Ácido carbónico

El ácido carbónico es un compuesto químico con la fórmula química _H2CO3. _La molécula se convierte rápidamente en agua y dióxido de carbono en presencia de agua. Sin embargo, en ausencia de agua, es bastante estable a temperatura ambiente . ^[5]^[6] La interconversión de dióxido de carbono y ácido carbónico está relacionada con el ciclo respiratorio de los animales y la acidificación de las aguas naturales . ^[4]

En bioquímica y fisiología, el nombre "ácido carbónico" se aplica a veces a soluciones acuosas de dióxido de carbono . Estas especies químicas desempeñan un papel importante en el sistema tampón de bicarbonato , que se utiliza para mantener la homeostasis ácido-base . ^[7]

Terminología en la literatura bioquímica

En química , el término "ácido carbónico" se refiere estrictamente al compuesto químico con la fórmula H
₂CO
₃. Algunas publicaciones bioquímicas borran la distinción entre el ácido carbónico y el dióxido de carbono disuelto en el líquido extracelular.

En fisiología , el dióxido de carbono excretado por los pulmones puede denominarse ácido volátil o ácido respiratorio .

Ácido carbónico anhidro

A temperatura ambiente, el ácido carbónico puro es un gas estable. ^[6] Existen dos métodos principales para producir ácido carbónico anhidro : la reacción de cloruro de hidrógeno y bicarbonato de potasio a 100 K en metanol y la irradiación de protones de dióxido de carbono sólido puro . ^[3] Químicamente, se comporta como un ácido de Brønsted diprótico . ^[8]^[9]

Los monómeros de ácido carbónico presentan tres isómeros conformacionales : cis-cis, cis-trans y trans-trans. ^[10]

A bajas temperaturas y presión atmosférica , el ácido carbónico sólido es amorfo y carece de picos de Bragg en la difracción de rayos X. ^[11] Pero a alta presión, el ácido carbónico cristaliza y la espectroscopia analítica moderna puede medir su geometría.

Según la difracción de neutrones del ácido carbónico dideuterado ( D
₂CO
₃) en una celda híbrida fijada (aleación rusa/ cobre-berilio ) a 1,85 GPa, las moléculas son planas y forman dímeros unidos por pares de enlaces de hidrógeno . Los tres enlaces CO son casi equidistantes a 1,34 Å , intermedios entre las distancias típicas CO y C=O (respectivamente 1,43 y 1,23 Å). Las longitudes inusuales de los enlaces CO se atribuyen a enlaces π deslocalizados en el centro de la molécula y enlaces de hidrógeno extraordinariamente fuertes. Los mismos efectos también inducen una separación O—O muy corta (2,13 Å), a través del ángulo OHO de 136° impuesto por los anillos de 8 miembros doblemente unidos por hidrógeno. ^[4] Se observan distancias O—O más largas en enlaces de hidrógeno intramoleculares fuertes, por ejemplo en ácido oxálico , donde las distancias superan los 2,4 Å. ^[11]

En solución acuosa

Incluso en presencia leve de agua, el ácido carbónico se deshidrata a dióxido de carbono y agua , lo que luego cataliza una mayor descomposición. ^[6] Por esta razón, el dióxido de carbono puede considerarse el anhídrido del ácido carbónico .

La constante de equilibrio de hidratación a 25 °C es[ A
₂CO
₃]/[CO2 _] ≈ 1,7×10 ⁻³en agua pura ^[12] y ≈ 1,2×10 ⁻³ en agua de mar . ^[13] Por lo tanto, la mayoría del dióxido de carbono en las interfaces aire-agua geofísicas o biológicas no se convierte en ácido carbónico, permaneciendo como gas CO ₂ disuelto . Sin embargo, el equilibrio no catalizado se alcanza bastante lentamente: las constantes de velocidad son 0,039 s ⁻¹ para la hidratación y 23 s ⁻¹ para la deshidratación.

En soluciones biológicas

En presencia de la enzima anhidrasa carbónica , el equilibrio se alcanza rápidamente y tiene prioridad la siguiente reacción: ^[14] ${\ce {HCO3^- {+}H^+ <=> CO2 {+}H2O}}$

Cuando el dióxido de carbono creado supera su solubilidad, se desprende gas y también debe tenerse en cuenta un tercer equilibrio. La constante de equilibrio para esta reacción está definida por la ley de Henry . ${\ce {CO_2 (solución) <=> CO_2 (g)}}$

Las dos reacciones se pueden combinar para lograr el equilibrio en solución: Cuando se utiliza la ley de Henry para calcular el denominador, se debe tener cuidado con las unidades, ya que la constante de la ley de Henry se puede expresar comúnmente con 8 dimensionalidades diferentes. ^[15] ${\begin{aligned}{\ce {HCO3^{-}{}+ H+{}<=> CO2(soln){}+ H2O}}&&K_{3}={\frac {[{\ce {H+}}][{\ce {HCO3^-}}]}{[{\ce {CO2(soln)}}]}}\end{aligned}}$

Bajo alto CO2presión parcial

En la industria de las bebidas , el agua con gas o "agua con gas" se suele denominar agua carbonatada . Se elabora disolviendo dióxido de carbono bajo una pequeña presión positiva en agua. Muchos refrescos tratados de la misma manera producen efervescencia .

Cantidades significativas de H molecular
₂CO
₃existen en soluciones acuosas sometidas a presiones de varios gigapascales (decenas de miles de atmósferas) en el interior de los planetas. ^[16]^[17] Se alcanzan presiones de 0,6-1,6 GPa a 100 K y de 0,75-1,75 GPa a 300 K en los núcleos de grandes satélites helados como Ganímedes , Calisto y Titán , donde hay agua y dióxido de carbono. Se espera que el ácido carbónico puro, al ser más denso, se haya hundido bajo las capas de hielo y las haya separado de los núcleos rocosos de estas lunas. ^[18]

Relación con el bicarbonato y el carbonato

El ácido carbónico es el ácido conjugado formal de Brønsted–Lowry del anión bicarbonato , estable en solución alcalina . Las constantes de protonación se han medido con gran precisión, pero dependen de la fuerza iónica general $I.$ Los dos equilibrios que se miden más fácilmente son los siguientes: donde los paréntesis indican la concentración de especies . A 25 °C, estos equilibrios satisfacen empíricamente ^[19] $log($ $β$ $1$ $)$ disminuye con el aumento $de I$ , al igual que $log($ $β$ $2$ $)$ . En una solución en ausencia de otros iones (por ejemplo, $I$ $= 0$ ), estas curvas implican las siguientes constantes de disociación escalonada : Los valores directos para estas constantes en la literatura incluyen $p$ $K$ $1$ $= 6,35$ y $p$ $K$ $2$ $-$ $p$ $K$ $1$ $= 3,49$ . ^[20] ${\begin{aligned}{\ce {CO3^{2-}{}+ H+{}<=> HCO3^-}}&&\beta _{1}={\frac {[{\ce { HCO3^-}}]}{[{\ce {H+}}][{\ce {CO3^{2-}}}]}}\\{\ce {CO3^{2-}{}+ 2H+{ }<=> H2CO3}}&&\beta _{2}={\frac {[{\ce {H2CO3}}]}{[{\ce {H+}}]^{2}[{\ce {CO3^ {2-}}}]}}\end{aligned}}$ ${\begin{alignedat}{6}\log(\beta _{1})=&&0&.54&I^{2}-0&.96&I+&&9&.93\\\log(\beta _{2})=&&-2&.5&I^{2}-0&.043&I+&&16&.07\end{alignedat}}$ ${\begin{alignedat}{3}p{\text{K}}_{1}&=\log(\beta _{2})-\log(\beta _{1})&=6,77\\p{\text{K}}_{2}&=\log(\beta _{1})&=9,93\end{alignedat}}$

Para interpretar estos números, tenga en cuenta que dos especies químicas en un equilibrio ácido están equiconcentradas cuando $p K = p H$ . En particular, el fluido extracelular ( citosol ) en los sistemas biológicos exhibe $un pH H \approx 7,2$ , de modo que el ácido carbónico estará disociado casi en un 50% en el equilibrio.

Acidificación de los océanos

El diagrama de Bjerrum muestra concentraciones típicas de equilibrio, en solución, en agua de mar , de dióxido de carbono y las diversas especies derivadas de él, en función del pH . ^[8]^[9] A medida que la industrialización humana ha aumentado la proporción de dióxido de carbono en la atmósfera de la Tierra , también se espera que aumente la proporción de dióxido de carbono disuelto en el agua de mar y dulce como ácido carbónico. También se espera que este aumento del ácido disuelto acidifique esas aguas, generando una disminución del pH. ^[21]^[22] Se ha estimado que el aumento del dióxido de carbono disuelto ya ha provocado que el pH superficial promedio del océano disminuya aproximadamente 0,1 con respecto a los niveles preindustriales.

Lectura adicional

"El clima y el ácido carbónico" en Popular Science Monthly , volumen 59, julio de 1901
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Referencias

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Enlaces externos

Equilibrio ácido carbónico/bicarbonato/carbonato en agua: pH de soluciones, capacidad tampón, titulación y distribución de especies en función del pH, calculado con una hoja de cálculo gratuita
Cómo calcular la concentración de ácido carbónico en el agua