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Ciclododecahexaeno

Ciclododecahexaeno o [12]anuleno ( C
12yo
12) es un miembro de la serie de anulenos con cierto interés en la química orgánica con respecto al estudio de la aromaticidad . [1] El ciclododecahexaeno no es aromático debido a la falta de planaridad de la estructura. [ cita requerida ] Por otro lado, el di anión con 14 electrones es un aromat de Hückel y más estable.

Según experimentos in silico, se espera que el isómero tri-trans sea el más estable, seguido por el 1,7-ditrans y todos los isómeros cis (+1 kcal/mol) y por el isómero 1,5-ditrans (+5 kcal/mol).

El primer [12]anuleno con configuración sim-tri-trans se sintetizó en 1970 a partir de un precursor tricíclico mediante fotólisis a bajas temperaturas. Al calentarlo, el compuesto se reordena en un isómero bicíclico [6.4.0]. La reducción del compuesto a bajas temperaturas permitió el análisis del dianión mediante RMN de protones con los protones internos resonando a -4,5 ppm en relación con TMS, evidencia de una corriente de anillo diamagnético aromático . [2]

[12] síntesis de anulenos
[12] síntesis de anulenos

En un estudio, el isómero 1,7-ditrans se genera a bajas temperaturas en THF mediante la deshidrohalogenación de un hexabromociclododecano con terc -butóxido de potasio . La reducción de este compuesto a baja temperatura con cesio metálico conduce primero al anión radical y luego al dianión. El desplazamiento químico de los protones internos en este compuesto es, con +0,2 ppm, mucho más modesto que en el isómero tri-trans.

[12] síntesis de anulenos
[12] síntesis de anulenos

Calentar la solución de iones radicales a temperatura ambiente provoca la pérdida de un equivalente de hidrógeno y la formación del anión radical heptaleno .

Referencias

  1. ^ Kiesewetter, Matthew K.; Gard, Matthew N.; Reiter, Richard C.; Stevenson, Cheryl D. (2006). "Reacciones que involucran di-trans-[12]anulenos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (49): 15618–15624. doi :10.1021/ja062846u. PMID  17147369.
  2. ^ Oth, JFM; Schröder, G. (1971). "Anulenos. Parte XII. El dianión de [12]anuleno". J. Chem. Soc. B : 904–907. doi :10.1039/j29710000904. ISSN  0045-6470.