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Larry E. Overman

Larry E. Overman es profesor distinguido de química en la Universidad de California, Irvine . Nació en Chicago en 1943. Overman obtuvo una licenciatura en Earlham College en 1965 y completó su doctorado. en química de la Universidad de Wisconsin-Madison en 1969, bajo la dirección de Howard Whitlock Jr. El profesor Overman es miembro de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos y de la Academia Estadounidense de Artes y Ciencias . Recibió el premio Arthur C. Cope en 2003 y el premio Tetrahedron a la creatividad en química orgánica en 2008.

La investigación de Overman se centra en el desarrollo de nuevas reacciones químicas, en particular reacciones catalizadas por metales de transición , y la aplicación de esas reacciones a la síntesis de productos naturales . Overman es más conocido por el reordenamiento de Overman , un reordenamiento de Claisen de alcoholes alílicos para dar tricloroacetamidas alílicas.

Carrera

Doctorado de Overman. se centró en el mecanismo de reordenamientos relacionados con la biosíntesis de lanosterol a partir de óxido de escualeno a través de la lanosterol sintasa . Overman ha explicado que este trabajo le dio un amor de toda la vida por las reacciones de reordenamiento . [1] A esto le siguieron dos años como becario postdoctoral en la Universidad de Columbia con Ronald Breslow , utilizando la unión no covalente de ciclodextrina como modelo de unión enzimática.

Larry Overman comenzó su carrera en la Universidad de California, Irvine, en junio de 1971. El programa de posgrado de Irvine era pequeño y, por lo tanto, en sus primeros trabajos Overman frecuentemente realizaba experimentos él mismo, [1] incluido su descubrimiento inicial del reordenamiento de Overman. [2] El paladio surgió como el metal elegido para esta reacción, y esto condujo a un interés a largo plazo en la catálisis de paladio, incluido el reordenamiento de Cope catalizado por paladio (II) , [3] y a trabajos posteriores sobre reacciones de Heck en cascada intramoleculares . [4]

Overman ha realizado muchas síntesis totales de productos naturales, comenzando con (±)-pumiliotoxina C (con Peter Jessup) a finales de los años setenta. [5] Este interés fue estimulado por una visita sabática en 1977 de Samuel J. Danishefsky . [1]

Overman también ha trabajado extensamente en la reacción aza-Cope-Mannich, diseñada originalmente [1] para resolver un problema estereoelectrónico en la síntesis total de gefirotoxina . [6]

una reacción en cascada de Aza-Cope Mannich
una reacción en cascada de Aza-Cope Mannich

Overman describe esta reacción como "robusta" [1] y posteriormente se utilizó en la síntesis total de varios productos naturales, por ejemplo (–)- estricnina . [7] Se utilizó una versión de la reacción que agranda el anillo en la síntesis de metabolitos secundarios como el ácido actinofílico. [8] El grupo Overman también ha utilizado ampliamente una reacción relacionada, una cascada Prins - Pinacol que produce un tetrahidrofurano , [9] por ejemplo, en la síntesis total de (–)- magellanina , un alcaloide de Lycopodium .

Premios

Referencias generales

Notas a pie de página

  1. ^ abcde Overman, Larry E. (2009). "Reordenamientos moleculares en la construcción de moléculas complejas". Tetraedro . 65 (33). Elsevier: 6432–6446. doi :10.1016/j.tet.2009.05.067. PMC  2902795 . PMID  20640042.
  2. ^ Overman, LE (1974). "Reordenamiento [3,3] -sigmatrópico catalizado por iones térmicos y mercúricos de tricloroacetimidatos alílicos. 1,3 Transposición de funciones alcohol y amina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 96 (2): 597–599. doi :10.1021/ja00809a054.
  3. ^ Overman, Larry E.; Federico M. Knoll (1980). "Reordenamientos sigmatrópicos catalizados. 5. Reordenamientos de Cope catalizados por cloruro de paladio (II) de 1,5-dienos acíclicos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 102 (2). SCA: 865–867. doi :10.1021/ja00522a082.
  4. ^ Abelman, MM; Larry E. Overman (1988). "Ciclaciones de polienos catalizadas por paladio de yoduros de dienil arilo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 110 (7). SCA: 2328–2329. doi :10.1021/ja00215a068.
  5. ^ Overman, Larry E.; Peter J. Jessup (1978). "Aplicaciones sintéticas de N-acilamino-1,3-dienos. Una síntesis total estereoespecífica eficiente de dl-pumiliotoxina C y una entrada general a los alcaloides cis-decahidroquinolina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 100 (16). SCA: 5179–5185. doi :10.1021/ja00484a046.
  6. ^ Kakimoto, Masa-aki; Larry E. Overman (1979). "Formación de enlaces carbono-carbono mediante reordenamientos 2-azonia-[3,3]-sigmatrópicos dirigidos. Una nueva síntesis de pirrolidina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 101 (5). SCA: 1310-1312. doi :10.1021/ja00499a058.
  7. ^ Caballero, Steven D.; Larry E. Overman; Garry Pairaudeau (1993). "Aplicaciones de síntesis de reordenamientos catiónicos aza-Cope. 26. Síntesis total enantioselectiva de (-) -estricnina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 115 (20). SCA: 9293–9294. doi :10.1021/ja00073a057.
  8. ^ Martín, Connor L.; Larry E. Overman; Jason M. Rohde (2008). "Síntesis total de ácido (+/-) -actinofílico". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 130 (24). ACS: 7568–7569. doi :10.1021/ja803158y. PMC 2654095 . PMID  18491907. 
  9. ^ Hirst, GC; A Johnson; LE Overman (1993). "Primera síntesis total de alcaloides de Lycopodium del grupo magellanano. Síntesis total enantioselectiva de (-) -magellanina y (+)-magellaninona". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 115 (7). SCA: 2992–2993. doi :10.1021/ja00060a064.

Otras lecturas

enlaces externos