Las tambjaminas son un grupo de productos naturales que están relacionados estructuralmente con las prodigininas . Son derivados enamínicos del 4-metoxi-2,2'-bipirrol-5-carboxaldehído (MBC). [1]
Estructura química
Las tambjaminas se componen de dos anillos de pirrol con una fracción enamina en C-5 y un grupo metoxi en C-4: la mayoría tienen cadenas de alquilo cortas conectadas al nitrógeno de la enamina. [2] Este grupo de alcaloides se ha aislado de invertebrados marinos y bacterias (tanto marinas como terrestres).
Estructuras de algunas tambjamines
Tambjamina A
Tambjamina B
Tambjamina C
Tambjamina E
Tambjamine K
Fuentes marinas y funciones ecológicas
El gran nudibranquio Roboastra tigris es un depredador conocido de Tambja eliora y Tambja abdere , dos especies de nudibranquios más pequeños. Los extractos químicos de las tres especies de nudibranquios contienen tambjaminas, que se rastrearon hasta Sessibugula translucens , una fuente de alimento de las dos especies de presa. Se ha planteado la hipótesis de que las tambjaminas son un mecanismo de defensa química del briozoo contra la alimentación del pez kelp moteado Gibbonsia elegans . [3] [4]
Producción
Biosíntesis
Figura 1: Transformaciones químicas y grupos de genes para las vías biosintéticas de tambjamina [5]
El grupo de genes biosintéticos responsable de la producción de tambjamina se identificó en 2007 mediante el análisis genómico funcional de una cepa de Pseudoalteromonas tunicata . El grupo Tam consta de 19 proteínas, 12 de las cuales resultaron ser muy similares a las proteínas de las vías Red y Pig de la biosíntesis de prodigiosina, según los datos de secuencia. La biosíntesis de tambjamina YP1 implica primero la incorporación de prolina, malonil Co-A y serina para formar 4-metoxi-2,2'-bipirrol-5-carboxaldehído (MBC).
Se ha planteado la hipótesis de que la AfaA activa los ácidos grasos de cadena larga, mientras que la deshidrogenasa prevista , TamT, introduce un doble enlace en una cadena lateral de acilo graso. Luego, TamH lleva a cabo la reducción del éster de CoA para formar un intermedio de aldehído, seguido de una transaminación. La condensación del producto dodec-3-en-1-amina de esta reacción y MBC por TamQ da como resultado la tambjamina YP1 (compuesto 21 en la Figura 1). [5] [6]
Laboratorio
El aldehído MBC se preparó por primera vez mediante síntesis total cuando se estaba investigando la estructura de la prodigiosina. [7] Posteriormente se ha sintetizado mediante otros métodos y se ha utilizado para fabricar tambjaminas y productos naturales relacionados. [8]
^ Hernández, Paulina Iglesias; Moreno, Daniel; Javier, Anatalia Araujo; Torroba, Tomás; Pérez-Tomás, Ricardo; Quesada, Roberto (2012). "Alcaloides de tambjamina y análogos sintéticos relacionados: transportadores de aniones transmembrana eficientes". Química. Comunitario . 48 (10): 1556-1558. doi :10.1039/c1cc11300c. PMID 21528145.
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