En química orgánica , una reacción de sustitución radical es una reacción de sustitución que involucra radicales libres como intermediario reactivo . [1]
La reacción siempre implica al menos dos pasos, y posiblemente un tercero.
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En el primer paso, llamado iniciación ( 2 , 3 ), se crea un radical libre por homólisis . La homólisis puede producirse mediante calor o luz ultravioleta , pero también mediante iniciadores de radicales como peróxidos orgánicos o compuestos azoicos . La luz ultravioleta se utiliza para crear dos radicales libres a partir de una especie diatómica. El paso final se llama terminación ( 6 , 7 ), en el que el radical se recombina con otra especie radical. Si la reacción no se termina, sino que el grupo o los grupos radicales continúan reaccionando, los pasos en los que se forman nuevos radicales y luego reaccionan se conocen colectivamente como propagación ( 4 , 5 ). Esto se debe a que se crea un nuevo radical, capaz de participar en reacciones secundarias.
En las reacciones de halogenación de radicales libres , la sustitución radicalaria tiene lugar con reactivos halógenos y sustratos de alcano . Otra clase importante de sustituciones radicalarias involucra radicales arilo . Un ejemplo es la hidroxilación del benceno por el reactivo de Fenton . Muchas reacciones de oxidación y reducción en química orgánica tienen intermediarios de radicales libres , por ejemplo la oxidación de aldehídos a ácidos carboxílicos con ácido crómico . Las reacciones de acoplamiento también pueden considerarse sustituciones radicalarias. Ciertas sustituciones aromáticas tienen lugar por sustitución aromática radical-nucleófila . La autooxidación es un proceso responsable del deterioro de pinturas y alimentos, así como de la producción de ciertos peligros de laboratorio como el peróxido de éter dietílico .
A continuación se enumeran sustituciones más radicales: