Compuesto químico
Borano carbonilo es el compuesto inorgánico con la fórmula H 3 B CO . Este gas incoloro es el aducto de borano y monóxido de carbono . Generalmente se prepara combinando complejos de borano-éter y CO. El compuesto tiene un interés principalmente teórico y pedagógico. [2]
Estructura y propiedades
La estructura de la molécula de borano carbonilo es H 3 B − −C≡O + . El enlace B−C≡O es lineal . La geometría de coordinación alrededor del átomo de boro es tetraédrica . Las distancias de enlace son 114,0 pm para el enlace C≡O , 152,9 pm para el enlace C-B y 119,4 pm para los enlaces B-H . El ángulo del enlace H−B−H es 113,7°. La banda vibratoria del C≡O está en 2164,7 cm −1 , unos 22 cm −1 más alta que la del CO libre . [3]
El borano carbonilo tiene una entalpía de vaporización de 19,7 kJ / mol (4750 cal /mol). [4] Tiene estado electrónico 1 A 1 y simetría de grupo de puntos C 3v . [5]
Síntesis y reacciones.
El borano carbonilo fue descubierto en 1937 haciendo reaccionar diborano con un exceso de monóxido de carbono, con la ecuación:
- B 2 H 6 + 2 CO ⇌ 2 BH 3 CO . [4]
La reacción alcanza rápidamente el equilibrio a 100°C, pero a temperatura ambiente, la reacción inversa es lo suficientemente lenta como para aislar el boranocarbonilo. Esta reacción se realiza a altas presiones, típicamente con una presión máxima observada de 1000 a 1600 psi (68,95 a 110,32 bar ). [6] También se puede realizar a presión atmosférica, con éteres como catalizador . [7] [8]
Una síntesis más reciente de borano carbonilo implica hacer burbujear lentamente monóxido de carbono a través de una solución 1 M H 3 B- THF . La corriente de gas resultante se puede condensar y posteriormente burbujear a través de hidróxido de potasio etanólico para producir el anión boranocarbonato ( [H 3 BCO 2 ] 2− o H 3 B − −CO −2). [8]
Referencias
- ^ abc "Borinocarbonilo | 13205-44-2". www.chemicalbook.com .
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 165.ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Jacobsen, H.; Berke, H.; Doering, S.; Kehr, G.; Erker, G.; Froehlich, R.; Meyer, O. (1999). "Propiedades del ácido de Lewis del tris (pentafluorofenil) borano. Estructura y enlace en complejos LB (C 6 F 5 ) 3 ". Organometálicos . 18 : 1724-1735. doi :10.1021/OM981033E.
- ^ ab Burg, Anton B.; Schlesinger, Hawai (1 de mayo de 1937). "Hidruros de Boro. VII. Evidencia de la Existencia Transitoria de Boro (BH 3): Boro Carbonilo y Boro Trimetilamina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 59 (5): 780–787. doi :10.1021/ja01284a002. ISSN 0002-7863.
- ^ Libro web de química del NIST. "Libro web de química del NIST". Libro web de química del NIST . Archivado desde el original el 28 de octubre de 2020 . Consultado el 25 de octubre de 2020 .
- ^ Carter, James C.; Parry, Robert W. (1 de junio de 1965). "Los compuestos de adición de amoniaco y alquilamina del monóxido de carbono borano". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 87 (11): 2354–2358. doi :10.1021/ja01089a009. ISSN 0002-7863.
- ^ Mayer, Erwin (1 de julio de 1971). "Äther als Katalysatoren für die Reaktion von Diboran mit Lewis-Basen; vereinfachte Darstellung von Carbonylboran und Phosphinboran". Monatshefte für Chemie (en alemán). 102 (4): 940–945. doi :10.1007/BF00909917. ISSN 1434-4475.
- ^ ab Alberto, R.; Ortner, K.; Wheatley, N.; Schibli, R.; Schubiger, AP (2001). "Síntesis y propiedades del boranocarbonato: una fuente conveniente de CO in situ para la preparación acuosa de [ 99m Tc (OH 2 ) 3 (CO) 3 ] + ". Mermelada. Química. Soc . 123 (13): 3135–3136. doi :10.1021/ja003932b. PMID 11457025.
