El término también puede referirse a especies sustituidas por organilo de tipo H–+F–R, R–+F–R, o R 2 C=F + . A diferencia de los halógenos más pesados, que desde hace tiempo se sabe que forman iones de halonio de cadena abierta (como [Me 2 Cl] + [Al(OTeF 5 ) 4 ] – ) [4] así como iones de halonio cíclicos, no se creía que el flúor formara iones de fluoronio de tipo R–+F–R hasta la reciente caracterización de un ion fluoronio encerrado en una estructura de jaula diseñada por Lectka y colaboradores. [5] Experimentos recientes de solvólisis y estudios espectroscópicos de RMN sobre un ion fluoronio metaestable [C–F–C] + apoyan firmemente la estructura descoordinada del fluoronio sobre el carbocatión clásico alternativo de rápido equilibrio. Riedel, Lectka y colaboradores informaron una prueba estructural definitiva del [C–F–C] + simétrico mediante análisis de difracción de rayos X de cristal único. Además de su síntesis y caracterización cristalográfica como la sal [Sb 2 F 11 ] − , se pudieron registrar espectros vibracionales y se informó un análisis detallado sobre la naturaleza de la situación de enlace en este ion fluoronio y sus homólogos de halonio más pesados. [6]
Referencias
^ Esteves, Pierre M.; Ramírez-Solís, Alejandro; Mota, Claudio JA (marzo de 2002). "La naturaleza de las especies electrófilas superácidas en HF / SbF5: un estudio de la teoría funcional de la densidad". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 124 (11): 2672–2677. doi :10.1021/ja011151k. ISSN 0002-7863. PMID 11890818.
^ Mootz, Dietrich; Bartmann, Klemens (1988). "Los iones Fluoronio H 2 F + y H 3F+ 2: Caracterización mediante análisis de la estructura cristalina". Angewandte Chemie . 27 (3): 391–392. doi :10.1002/anie.198803911.
^ Diercksen, GHF; von Niessen, W.; Kraemer, WP (1973). "Estudios SCF LCGO MO sobre el ion fluoronio FH+ 2y su interacción de enlace de hidrógeno con el fluoruro de hidrógeno FH". Cuentas de química teórica: teoría, computación y modelado . 31 (3): 205–214. doi :10.1007/BF00526510. S2CID 98637994.
^ Hämmerling, Sebastián; Thiele, Günther; Steinhauer, Simón; Beckers, Helmut; Müller, Carsten; Riedel, Sebastián (2019). "Un agente de metilación muy fuerte: [Me2Cl] [Al (OTeF5) 4]". Edición internacional Angewandte Chemie . 58 (29): 9807–9810. doi :10.1002/anie.201904007. ISSN 1521-3773. PMID 31050103. S2CID 143434865.
^ Pitts, Cody Ross; Holl, Maxwell Gargiulo; Lectka, Thomas (12 de febrero de 2018). "Caracterización espectroscópica de un ion [C−F−C] + fluoronio en solución". Angewandte Chemie International Edition . 57 (7): 1924–1927. doi :10.1002/anie.201712021. PMID 29316122.
^ Hoffmann, Kurt F.; Wiesner, Anja; Müller, Carsten; Steinhauer, Simon; Beckers, Helmut; Kazim, Muhammad; Pitts, Cody Ross; Lectka, Thomas; Riedel, Sebastian (6 de septiembre de 2021). "Prueba estructural de un catión de fluoronio [C–F–C]+". Nature Communications . 12 (1): 5275. doi :10.1038/s41467-021-25592-6. ISSN 2041-1723. PMC 8421340 . PMID 34489464.