[2]​ Hijo de padre congoleño y madre haitiana, Kimpembe nació en Beaumont-sur-Oise, Francia.

[3]​ Fue citado por primera vez por la selección de la República Democrática del Congo, para jugar un partido amistoso sub-21 contra Austria en la fecha FIFA de octubre.

Disputó el encuentro con 19 años y 60 días, dando ventaja con la edad.

Debutó con Francia el 26 de marzo de 2015, jugó como titular contra Uruguay, se enfrentó a jugadores como Gastón Pereiro, Nahitan Nández, Mauro Arambarri, Mauricio Lemos y Gastón Guruceaga, el partido finalizó 1 a 1.

Francia quedó en primer lugar del grupo, al ganar los 4 partidos, por lo que clasificaron a la final, contra Marruecos, combinado al que vencieron 3 a 1.