En 1894 ingresa como Cadete a la Escuela Militar y egresa como alférez de Artillería, siendo su primera destinación el Regimiento de Artillería N.º 1 “Tacna”.

A su regreso, con el grado de capitán, pasa en 1908 al Estado Mayor General y después de un año en ese cargo, ingresa a prestar servicios en el Ejército de Colombia, donde permanece hasta 1912.

Ascendido a mayor, es destinado nuevamente al Estado Mayor General, desarrollando además actividades docentes en la Academia de Guerra.

En 1930 es nombrado inspector general del Ejército, desempeñándose también como ministro de Guerra.

El general de división Pedro Charpín Rival, fue un destacado investigador y escritor de temas militares, publicando innumerables trabajos de índole profesional como: La Sierra del Perú; Sobre organización y armamento; El servicio militar obligatorio ante el interés del Estado y El problema de Tacna y Arica, entre otros.