Gonzalo Mastriani dio sus primeros pasos en Sauce, uno de los clubes infantiles que hay en el barrio de Cerro, perteneciente a la Liga Atahualpa.
En ese equipo jugó toda su infancia hasta que en 2006 recaló en Cerro, en la categoría preséptima, luego de haber descartado jugar en Defensor Sporting, su primera opción.
Tras su salida conflictiva de Cerro, equipo en el que estuvo el último semestre sin jugar, hecho que lo llevó a perderse el Mundial Sub-20, Gonzalo Mastriani fue adquirido por Parma.
El buen delantero zurdo, quien marcó 14 goles en sus 40 partidos con la casaca albiceleste en Primera División, no fue tenido en cuenta por Roberto Donadoni, por lo que el club optó por cederlo para que gane rodaje y experiencia en el fútbol italiano.
Con tan solo seis meses en cuarta división, el entrenador Ricardo Ortiz lo subió a Primera para disputar los últimos tres partidos del Torneo Clausura 2011 como jugador de la primera plantilla.