Luego se trasladó al Carnegie Institute of Technology, en Pittsburgh, Pensilvania, donde recibió su licenciatura en 1955.

Su primera aparición en televisión fue en 1956 con The United States Steel Hour, acompañado de un joven llamado Paul Newman.

Unos años más tarde interpretaría la obra The Pleasure of His Company lo que le daría un contrato con la MGM.

Se dedicó principalmente a las películas y series de televisión al ver que su carrera filmográfica estaba acabándose.

Debido a que era un gran fumador, a Peppard le fue diagnosticado un cáncer de pulmón en 1992, aunque eso no le impediría seguir actuando, habiendo completado el episodio piloto para una nueva serie que se preparaba.

Fumador empedernido y dado a la bebida, pasó sus últimos años en rehabilitación con otros alcohólicos para su recuperación.