El Condado de Union se separó del Condado de Johnson en 1818, el mismo año en que Illinois se unió a los Estados Unidos, de ahí su nombre.
Según el censo del año 2000, hay 18 293 personas, 7290 cabezas de familia, y 4971 familias que residen en el condado.
La composición racial tiene: Hay 7290 cabezas de familia, de los cuales el 30.30 % tienen menores de 18 años viviendo con ellos, el 55.60 % son parejas casadas viviendo juntas, el 9.50 % son mujeres que forman una familia monoparental (sin cónyuge), y 31.80% no son familias.
Por cada 100 mujeres mayores de 18 años hay 91.90 hombres.
El ingreso per cápita del condado es de $16 450.