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vinillitio

El vinilitio es un compuesto organolitio con la fórmula LiC 2 H 3 . Es un sólido incoloro o blanco que se encuentra principalmente como solución en tetrahidrofurano (THF). Es un reactivo en síntesis de compuestos orgánicos , especialmente para vinilaciones . [1]

Preparación y estructura

Las soluciones de vinilitio se preparan mediante reacciones de intercambio litio-halógeno. Una ruta sin haluros implica la reacción de tetravinilestaño con butillitio :

Sn(CH=CH2 ) 4 + 4 BuLi → SnBu 4 + 4 LiCH= CH2

La reacción de etileno y litio produce vinil litio e hidruro de litio, junto con otros compuestos organolitíicos, [1]

Como la mayoría de los compuestos de organolitio, el vinilitio cristaliza en THF como un compuesto de racimo de tipo cubano . [2]

Estructura de [LiC 2 H 3 (THF)] 4 .

Reacciones

El vinilitio se utiliza para instalar grupos de vinilo en reactivos a base de metal, es decir, vinilaciones. Es un precursor de los vinilsilanos, los vinilcupratos y los vinilestannanos. [3] Se añade a compuestos cetónicos para dar alcoholes alílicos. El bromuro de vinilmagnesio se utiliza a menudo en lugar del vinilitio. [4]

Reactivos alternativos

El bromuro de vinil magnesio, un reactivo de Grignard , es en muchos sentidos más fácil de generar en el laboratorio y se comporta de manera similar al vinilitio. [5]

Referencias

  1. ^ ab Eisenhart, Eric K.; Bessières, Bernard (2007). "Vinillitio". Enciclopedia E-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rv015.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7..
  2. ^ Walter Bauer; Frank Hampel (1992). "Estructura cristalina de rayos X de un solvato de vinilitio-tetrahidrofurano (C2H3Li-thf) 4. Estimación cuantitativa de distancias Li-H por 6Li-1H HOESY". J. química. Soc., Química. Comunitario. (12): 903–905. doi :10.1039/C39920000903.
  3. ^ Lipshutz, Bruce H.; Moretti, Robert; Cuervo, Robert (1990). "Aberturas de epóxido mixtas inducidas por cianocuprato de orden superior: 1-benciloxi-4-penten-2-ol". Org. Sintetizador . 69 : 80. doi : 10.15227/orgsyn.069.0080.
  4. ^ Dietmar Seyferth (1959). "Di -n -butildivinilestaño". Org. Sintetizador . 39 : 10. doi : 10.15227/orgsyn.039.0010.
  5. ^ William J. Scott, GT Crisp, JK Stille (1990). "Acoplamiento catalizado por paladio de triflatos de vinilo con organostananos: 4- terc -butil-1-vinilciclohexeno y 1- (4- terc -butilciclohexen-1-il) -2-propen-1-ona". Síntesis orgánicas . 68 : 116. doi : 10.15227/orgsyn.068.0116.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )