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Vanadoceno

El vanadoceno , bis(η 5 -ciclopentadienil) vanadio, es un compuesto organometálico con la fórmula V(C 5 H 5 ) 2 , comúnmente abreviado Cp 2 V. Es un sólido paramagnético, cristalino y de color violeta. El vanadoceno tiene un uso práctico relativamente limitado, pero ha sido ampliamente estudiado.

Estructura y unión

El V(C 5 H 5 ) 2 es un metaloceno , una clase de compuestos organometálicos que típicamente tienen un ion metálico intercalado entre dos anillos de ciclopentadienilo. En estado sólido, la molécula tiene simetría D 5d . El centro de vanadio(II) se encuentra equidistante entre el centro de los dos anillos de ciclopentadienilo en un centro cristalográfico de inversión. La distancia de enlace VC promedio es de 226 pm. [1] Los anillos Cp del vanadoceno están desordenados dinámicamente a temperaturas superiores a 170 K y solo están completamente ordenados a 108 K.

Preparación

El vanadoceno fue preparado por primera vez en 1954 por Birmingham, Fischer y Wilkinson a través de una reducción de dicloruro de vanadoceno con hidruro de aluminio, después de lo cual el vanadoceno fue sublimado al vacío a 100 ˚C. [2] Una síntesis moderna de vanadoceno que permite la producción en mayores cantidades requiere tratar [V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] con ciclopentadienilsodio . [3]

2 [ V2Cl3 ( THF) 6 ] 2 [ Zn2Cl6 ] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V

Propiedades

El vanadoceno es una molécula reactiva. Como sólo tiene 15 electrones de valencia disponibles, reacciona fácilmente con muchos ligandos. Con los alquinos, por ejemplo, reacciona para producir los correspondientes complejos de vanadio-ciclopropeno. [4]

Una reacción involucra monóxido de carbono, dando lugar a un derivado iónico de vanadoceno cuando se realiza en una atmósfera inerte:

Cp 2 V + V(CO) 6 → [Cp 2 V(CO) 2 ][V(CO) 6 ]

El vanadoceno se oxida fácilmente al monocatión cuando se trata con una sal de ferrocenio en tolueno. [5]

VCp2 + [FeCp2 ] BR4 [VCp2 ] BR4 + FeCp2 ( R = Ph o 4 - C6H4F )

Estos monocationes son extremadamente sensibles al aire y tienen un potencial redox de -1,10 V. [5]

El vanadoceno reacciona con altas presiones de monóxido de carbono para dar CpV(CO) 4 . [6]

Referencias

  1. ^ Robin D. Rogers; Jerry L. Atwood; Don Foust y Marvin D. Rausch (1981). "Estructura cristalina del vanadoceno". Revista de estructura cristalina y molecular . 11 (5–6): 183–188. doi :10.1007/BF01210393. S2CID  93048446.
  2. ^ Birmingham, JM, AK Fischer y G. Wilkinson (1955). "La reducción de compuestos de bis-ciclopentadienilo". Ciencias naturales . 42 (4): 96. Bibcode :1955NW.....42Q..96B. doi :10.1007/BF00617242. S2CID  44523847.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  3. ^ Lorber, C. "Organometálicos de vanadio". Capítulo 5.01. Química organometálica integral III. Elsevier, 2007. 1-60.
  4. ^ Jordania, Markus (2009). Azine in der Koordinationssphäre von Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen (tesis doctoral). Universidad de Oldenburg.
  5. ^ ab Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni y Ulli Englert (1999). "Productos de oxidación del vanadoceno y de su análogo permetilado, incluido el aislamiento y la reactividad del catión [VCp] no solvatado". Organometallics . 18 (13): 2452–2458. doi :10.1021/om9809320.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  6. ^ King, RB; Stone, FGA (1963). "Carbonilos de ciclopentadienilo metálico y algunos derivados". Síntesis inorgánica . Vol. 7. págs. 99-115. doi :10.1002/9780470132388.ch31. ISBN . 9780470132388. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )