En electroquímica , el electrodo auxiliar , a menudo también llamado contraelectrodo , es un electrodo utilizado en una celda electroquímica de tres electrodos para el análisis voltamperométrico u otras reacciones en las que se espera que fluya una corriente eléctrica . [1] [2] [3] El electrodo auxiliar es distinto del electrodo de referencia , que establece el potencial eléctrico contra el cual se pueden medir otros potenciales, y del electrodo de trabajo , en el que tiene lugar la reacción de la celda.
En un sistema de dos electrodos, se aplica una corriente o potencial conocido entre los electrodos de trabajo y auxiliares y se puede medir la otra variable. El electrodo auxiliar funciona como cátodo siempre que el electrodo de trabajo esté funcionando como ánodo y viceversa. El electrodo auxiliar suele tener una superficie mucho mayor que la del electrodo de trabajo para garantizar que la semirreacción que se produce en el electrodo auxiliar pueda ocurrir lo suficientemente rápido como para no limitar el proceso en el electrodo de trabajo.
Cuando se utiliza una celda de tres electrodos para realizar química electroanalítica , el electrodo auxiliar, junto con el electrodo de trabajo, proporciona un circuito sobre el cual se aplica o mide la corriente. En este caso, el potencial del electrodo auxiliar no suele medirse y se ajusta para equilibrar la reacción que se produce en el electrodo de trabajo. Esta configuración permite medir el potencial del electrodo de trabajo en comparación con un electrodo de referencia conocido sin comprometer la estabilidad de ese electrodo de referencia al pasarle corriente.
El electrodo auxiliar puede aislarse del electrodo de trabajo mediante una frita de vidrio . Este aislamiento evita que los subproductos generados en el electrodo auxiliar contaminen la solución de prueba principal: por ejemplo, si se realiza una reducción en el electrodo de trabajo en una solución acuosa , puede desprenderse oxígeno del electrodo auxiliar. Este aislamiento es crucial durante la electrólisis en masa de una especie que exhibe un comportamiento redox reversible .
Los electrodos auxiliares a menudo se fabrican con materiales electroquímicamente inertes, como oro, platino o carbono.