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hexacloruro de tungsteno

El hexacloruro de tungsteno es un compuesto químico inorgánico de tungsteno y cloro con la fórmula química W Cl 6 . Este compuesto de color azul violeta oscuro existe como cristales volátiles en condiciones estándar . Es un reactivo inicial importante en la preparación de compuestos de tungsteno. [1] Otros ejemplos de hexacloruros de carga neutra son el cloruro de renio (VI) y el cloruro de molibdeno (VI) . También se conoce el hexafluoruro de tungsteno, altamente volátil .

Como átomo d 0 , el hexacloruro de tungsteno es diamagnético .

Preparación y estructura

El hexacloruro de tungsteno se puede preparar clorando tungsteno metálico en un tubo sellado a 600 °C: [2]

W + 3 Cl 2 → WCl 6

El hexacloruro de tungsteno existe en polimorfos azules y rojos , denominados respectivamente α y β. La forma β de color rojo vino se puede obtener mediante enfriamiento rápido, mientras que la forma α azul es más estable a temperatura ambiente . Aunque estos polimorfos tienen colores distintos, sus estructuras moleculares son muy similares. Ambos polimorfos presentan moléculas de W Cl 6 que tienen forma octaédrica , en las que los seis enlaces W-Cl son equivalentes y su longitud es igual a 224–226 pm . Las densidades son muy similares: 3,68 g/cm 3 para α y 3,62 g/cm 3 para β. La forma de baja temperatura es ligeramente más densa, como se esperaba. [3]

Reacciones

El hexacloruro de tungsteno se hidroliza fácilmente , incluso con aire húmedo , dando los oxicloruros de color naranja WOCl 4 y WO 2 Cl 2 y, posteriormente, trióxido de tungsteno . El WCl 6 es soluble en disulfuro de carbono , tetracloruro de carbono y oxicloruro de fósforo . [2]

La metilación con trimetilaluminio produce hexametil tungsteno :

WCl 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 6 → W(CH 3 ) 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 4 Cl 2

El tratamiento con butil-litio proporciona un reactivo que es útil para la desoxigenación de epóxidos . [4]

Los ligandos de cloruro en WCl 6 pueden reemplazarse por muchos ligandos aniónicos , incluidos: bromuro , tiocianato , alcóxido , alquilo y arilo ).

La reducción de WCl 6 se puede efectuar con una mezcla de tetracloroetileno y cloruro de tetrafenilarsonio : [5]

2 WCl 6 + Cl 2 C=CCl 2 + 2 (C 6 H 5 ) 4 AsCl → 2 (C 6 H 5 ) 4 As[WCl 6 ] + Cl 3 C−CCl 3

El hexacloruro de W(V) es un derivado del cloruro de tungsteno(V) .

Reacciona con arsénico o arseniuro de hidrógeno para formar arseniuro de tungsteno. [6] [7]

Consideraciones de seguridad

El WCl 6 es un oxidante agresivamente corrosivo y se hidroliza para liberar cloruro de hidrógeno .

Referencias

  1. ^ JW Herndon; YO Jung (2007). "Cloruro de tungsteno (VI)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . Wiley. doi : 10.1002/9780470842898.rt430.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7..
  2. ^ ab MH Lietzke; ML Holt (1950). "Cloruro de tungsteno (VI) (hexacloruro de tungsteno)". Síntesis inorgánicas . vol. 3. pág. 163. doi :10.1002/9780470132340.ch44. ISBN 978-0-470-13162-6.
  3. ^ JC Taylor; PW Wilson (1974). "La estructura del hexacloruro de β-tungsteno por difracción de rayos X y neutrones en polvo". Acta Cristalográfica . B30 (5): 1216-1220. Código Bib : 1974AcCrB..30.1216T. doi : 10.1107/S0567740874004572 ..
  4. ^ MA Umbreit, KB Sharpless (1990). "Desoxigenación de epóxidos con haluros de tungsteno de baja valencia: transciclododeceno". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 121.
  5. ^ Uhl, G.; Hola, E.; Becker, G.; Weller, F.; Dehnicke, K. (1983). "Über die Reaktion von 2,2-Dimethylpropilidinphosphan with Wolframhexachlorid; die Kristallstrukturen von [(Cl3PO)WCL4(H9C4CCC4H9)] y [(H5C6)4As][WCL6]". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 497 (2): 213–223. doi :10.1002/zaac.19834970221.
  6. ^ Lassner, Erik; Schubert, Wolf-Dieter (6 de diciembre de 2012). Tungsteno . Medios de ciencia y negocios de Springer. pag. 145.ISBN 978-1-4615-4907-9.
  7. ^ Meyer, RJ (3 de septiembre de 2013). Wolframio (en alemán). Springer-Verlag. pag. 207.ISBN 978-3-662-13401-6.