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Tris(trimetilsilil)fosfina

La tris(trimetilsilil)fosfina es un compuesto organofosforado con la fórmula P(SiMe 3 ) 3 (Me = metilo ). Es un líquido incoloro que se inflama en el aire y se hidroliza fácilmente. [1]

Síntesis

La tris(trimetilsilil)fosfina se prepara tratando cloruro de trimetilsililo, fósforo blanco y aleación de sodio y potasio: [2]

1/4 P 4 + 3 Me 3 SiCl + 3 K → P(SiMe 3 ) 3 + 3 KCl

Existen otros métodos. [1]

Grupo de fosfuro de cobre Cu 96 P 30 {P(SiMe 3 ) 2 } 6 (PEt 3 ) 18 con átomos de C y H omitidos para mayor claridad (rojo=Cu, violeta=P, tan=Si). Tris(trimetilsilil)fosfina, el reactivo utilizado para instalar los ligandos de fosfuro. [3]

Reacciones

El compuesto se hidroliza para dar fosfina :

P( SiMe3 ) 3 + 3H2O → PH3 + 3HOSiMe3

El tratamiento de ciertos cloruros de acilo con tris(trimetilsilil)fosfina produce fosfaalquinos , un ejemplo de los cuales es el terc-butilfosfaacetileno . [4]

Síntesis de un fosfaalquino utilizando tris(trimetilsilil)fosfina.

La reacción con terc-butóxido de potasio escinde un enlace P-Si, dando lugar a la sal de fosfuro : [5]

P(SiMe 3 ) 3 + KO-t-Bu → KP(SiMe 3 ) 2 + Me 3 SiO-t-Bu

Es un reactivo en la preparación de grupos de fosfuros metálicos mediante la reacción con haluros o carboxilatos metálicos. En tales reacciones, el haluro de sililo o el carboxilato de sililo se liberan como se ilustra en esta reacción idealizada:

P(SiMe 3 ) 3 + 3 CuCl → Cu 3 P + 3 ClSiMe 3

Seguridad

La tris(trimetilsilil)fosfina se enciende espontáneamente en el aire, por lo que se manipula utilizando técnicas sin aire .

Referencias

  1. ^ ab Kosarev, Sergey A.; Collier, Steven J. (2011). "Tris(trimetilsilil)fosfina". Manual de reactivos para síntesis orgánica . Vol. Reactivos para síntesis orgánica mediada por silicio. págs. 422–427. doi :10.1002/047084289X.rn01332. ISBN 978-0-471-93623-7.
  2. ^ Becker, Gerd; Schmidt, Helmut; Uhl, Gudrun; Uhl, Werner (1990). "Tris (trimetilsilil) fosfina y bis (trimetilsilil) fosfuro de litio. Bis- (tetrahidrofurano)". Síntesis inorgánicas. vol. 27, págs. 243–9. doi :10.1002/9780470132586.ch48. ISBN 978-0-470-13258-6.
  3. ^ Fenske, D.; Holstein, W. (1994). "[Cu 96 P 30 {P(SiMe 3 ) 2 } 6 (PEt 3 ) 18 ], un nuevo cúmulo de cobre con puentes de fósforo". Angew. Chem. Int. Engl . 33 (12): 1290–1292. doi :10.1002/anie.199412901.
  4. ^ M. Regitz (1990). "Fosfaalquinos: nuevos elementos básicos en la química sintética". Chem. Rev. 90 : 191–213. doi :10.1021/cr00099a007..
  5. ^ Russell, Christopher A.; Townsend, Nell S. (2012). "Fosfaalquinos". En Kamer, Paul CJ; Van Leeuwen, Piet WN M (eds.). Ligandos de fósforo (III) en catálisis homogénea . Wiley-VCH. págs. 343–354. doi :10.1002/9781118299715.ch11. ISBN . 978-1-118-29971-5.