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Diamina de triperóxido de hexametileno

El triperóxido de hexametileno diamina ( HMTD ) es un compuesto orgánico altamente explosivo . El HMTD es un peróxido orgánico , un compuesto heterocíclico con una estructura similar a una jaula. Es un explosivo primario . Se ha considerado como un explosivo iniciador para detonadores a principios del siglo XX, principalmente por su alto poder iniciador (superior al del fulminato de mercurio ) y su producción económica. Como tal, se adoptó rápidamente como explosivo primario en aplicaciones mineras. [1] Sin embargo, desde entonces ha sido reemplazado por compuestos más estables (químicamente) como la azida de plomo dextrinada y el DDNP (que no contiene plomo ni mercurio). El HMTD se usa ampliamente en detonadores de fabricación amateur.

Preparación y estructura

Sintetizado por primera vez en 1885 por el químico alemán Ludwig Legler, [2] el HMTD se puede preparar mediante la reacción de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y hexamina en presencia de un catalizador ácido , como ácido cítrico , ácido acético o ácido sulfúrico diluido . El peróxido de hidrógeno debe tener una concentración de al menos el 12 % p/p, ya que las concentraciones más bajas dan lugar a rendimientos deficientes. El ácido cítrico es en general superior a otros ácidos, proporcionando un rendimiento de hasta aproximadamente el 50 %.

La molécula adopta una estructura similar a una jaula y los átomos de nitrógeno tienen una geometría trigonal plana inusual . [3]

Propiedades como explosivo

Al igual que otros peróxidos orgánicos, como el peróxido de acetona (TATP), el HMTD es inestable y detona por impacto, fricción, descargas de electricidad estática, ácido sulfúrico concentrado, fuerte radiación UV y calor. Se han reportado casos de detonación causada por el simple acto de enroscar una tapa en un frasco que contiene HMTD. [4] Se ha informado que las descargas de electricidad estática comunes causan detonación. [5] Sin embargo, es menos inestable que muchos otros peróxidos en condiciones normales; la exposición a la luz ultravioleta aumenta su sensibilidad. También reacciona con la mayoría de los metales comunes, lo que puede provocar detonación . El HMTD es químicamente muy estable cuando está puro (libre de ácidos, bases e iones metálicos) y no sublima rápidamente como sus contrapartes de acetona.

El HMTD es un explosivo iniciador más potente que el fulminato de mercurio, pero su escasa estabilidad térmica y química impide su uso en detonadores . [6] Sin embargo, el HMTD es uno de los tres explosivos primarios más utilizados en detonadores improvisados ​​y fabricados por aficionados. Los otros son el TATP y el acetiluro de plata .

El HMTD es una fuente común de lesiones entre los químicos aficionados, en particular amputaciones de dedos. La mayoría de estas lesiones son causadas por pequeñas cantidades de HMTD que detonan inadvertidamente cerca de los dedos, ya que las cantidades pequeñas (gramos) generalmente no son lo suficientemente potentes como para amputar dedos a distancias mayores de 5 a 10 cm. [7]

La presión de detonación calculada (Explo5) P cj a una densidad de cristal de 1,597 g/cm 3 es de 218 kbar con una velocidad de detonación VoD = 7777 m/s. La temperatura de explosión es de 3141 K, la energía de explosión es de 5612 kJ/kg (o 3400 - 4000 kJ/kg según diversas fuentes) y el volumen de los gases de explosión a STP se calcula en 826 L/kg. El polvo suelto tiene una densidad cercana a 0,4 g/cm 3 , por lo tanto, las velocidades de detonación comunes están más cerca de los 3000 m/s y P cj está más cerca de los 15 kbar. [8]

Sensibilidad

En general, el HMTD es ligeramente más sensible que el TATP fresco y puede considerarse ligeramente más peligroso que un explosivo primario promedio. La variación de la fuerza de fricción entre diferentes superficies (por ejemplo, diferentes tipos de papel) suele ser mayor que la variación entre la sensibilidad a la fricción de un par determinado de explosivos primarios. Esto da lugar a diferentes valores de sensibilidad a la fricción medidos en diferentes laboratorios.

Terrorismo

A pesar de que ya no se utiliza en ninguna aplicación militar, y a pesar de su sensibilidad a los impactos, el HMTD sigue siendo un explosivo casero común y se ha utilizado en un gran número de atentados suicidas y otros ataques en todo el mundo. Por ejemplo, fue uno de los componentes de los explosivos destinados a bombardear el Aeropuerto Internacional de Los Ángeles en los atentados del milenio de 2000 [9] [10] y los atentados de Nueva York y Nueva Jersey de 2016 [11] , así como uno de los componentes de los explosivos que intentó fabricar la organización terrorista neonazi Atomwaffen Division en los Estados Unidos. [12]

Referencias

  1. ^ Taylor, CA; Rinkenbach, WH Army Ordnance 1924. 5 , 463–466 [ se necesita verificación ]
  2. ^ Legler, L. (1885). "Ueber Producte der langsamen Verbrennung des Aethyläthers". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 18 (2): 3343–3351. doi :10.1002/cber.188501802306.
  3. ^ Schaefer, William P.; Fourkas, John T.; Tiemann, Bruce G. (abril de 1985). "Estructura de la diamina de triperóxido de hexametileno". Revista de la Sociedad Química Americana . 107 (8): 2461–2463. doi :10.1021/ja00294a043.
  4. ^ Stúpajúci tendencia podomáckej výroby výbušnin a udalosti s tým spojené, Kriminalistický a expertízny ústav Policajného zboru, p. 8 http://www.unms.sk/swift_data/source/dokumenty/skusobnictvo/upravy_2009/odborne_seminare_2008/KEU_BA_01_10_2008.pdf Archivado el 23 de septiembre de 2021 en Wayback Machine , escrito en eslovaco
  5. ^ Propiedades explosivas de los explosivos primarios - Springer, p.21, sección 2.33, ISBN 978-3-642-28436-6 , https://www.springer.com/cda/content/document/cda_downloaddocument/9783642284359-c1.pdf?SGWID=0-0-45-1379807-p174306459 Archivado el 21 de julio de 2018 en Wayback Machine. 
  6. ^ Hodgson, Robert; Agrawal, Jai P. (2007). Química orgánica de explosivos . Wiley. pág. 414.
  7. ^ Stúpajúci tendencia podomáckej výroby výbušnin a udalosti s tým spojené, Kriminalistický a expertízny ústav Policajného zboru, p. 8 http://www.unms.sk/swift_data/source/dokumenty/skusobnictvo/upravy_2009/odborne_seminare_2008/KEU_BA_01_10_2008.pdf Archivado el 23 de septiembre de 2021 en Wayback Machine , escrito en eslovaco
  8. ^ La química de los peróxidos. 2015. ISBN 9781118412718.
  9. ^ Tribunal de Apelaciones de los Estados Unidos para el Noveno Circuito (2 de febrero de 2010). «US v. Ressam» (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 4 de octubre de 2012. Consultado el 27 de febrero de 2010 .
  10. ^ "Complaint; US v. Ressam" (PDF) . Fundación NEFA. Diciembre de 1999. Archivado desde el original (PDF) el 1 de marzo de 2012. Consultado el 26 de febrero de 2010 .
  11. ^ Cullinane, Susannah; Shimon Prokupecz ; Emanuella Grinberg; Holly Yan (20 de septiembre de 2016). "7 preguntas que tenemos sobre los atentados en Nueva York y Nueva Jersey". CNN . Consultado el 20 de septiembre de 2016 .
  12. ^ Thompson, AC (20 de noviembre de 2018). Documenting Hate: New American Nazis [Documentando el odio: los nuevos nazis estadounidenses]. Frontline . PBS / ProPublica . 15 minutos . Consultado el 19 de febrero de 2019 .