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Trifluoroacetato de rodio (II)

El trifluoroacetato de rodio es un compuesto químico con la fórmula Rh 2 (O 2 CCF 3 ) 4 . Se utiliza como catalizador en la síntesis de algunos compuestos orgánicos . [1] El compuesto y sus derivados han sido ampliamente caracterizados por cristalografía de rayos X . Adopta la estructura de linterna china observada en muchos complejos de carboxilato de dimetal . Esta estructura acomoda un enlace Rh-Rh, cuya existencia explica el diamagnetismo de esta especie Rh(II). La distancia Rh-Rh es de 238 pm . [2]

El complejo anhidro es un sólido volátil de color verde. Se prepara disolviendo acetato de rodio (II) en ácido trifluoroacético caliente: [3]

Rh 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 4 HO 2 CCF 3 → Rh 2 (O 2 CCF 3 ) 4 + 4 HO 2 CCH 3

Esta reacción expulsa ácido acético. Se conserva el enlace Rh-Rh.

Reacciones

El trifluoroacetato de rodio(II) forma aductos, a menudo con una estequiometría de 2:1, con una variedad de bases de Lewis. Las bases se unen en las posiciones "axiales" de cada uno de los dos centros de Rh(II):

Rh2 ( O2CCF3 ) 4 +2L → Rh2 ( O2CCF3 ) 4L2 ( L = CO , RCN , R2SO , R3P , ... )

El trifluoroacetato de rodio (II) se une incluso a bases muy débiles, más que el acetato de rodio (II) . Incluso forma aductos con hexametilbenceno y con S 8 . [4]

El trifluoroacetato de rodio (II) cataliza la ciclopropanación de alquenos por compuestos diazo: [1] RCH=CR'H + CH 3 CH 2 O 2 CCH(N 2 ) → ciclo−(RCH)(R'CH)(CH 3 CH 2 O 2 CCH) + N 2

Referencias

  1. ^ ab Doyle, Michael P.; Davies, Huw ML; Manning, James R.; Yu, Yang (2018). "Tetrakis(trifluoroacetato) de dirhodio(II)". EEROS . doi :10.1002/047084289X.rd461.pub2 (inactivo 2024-07-05).{{cite journal}}: CS1 maint: DOI inactivo a partir de julio de 2024 ( enlace )
  2. ^ Algodón, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Feng, Xuejun (1995). "Tetra(trifluoroacetato de dirhodio) no ligado: preparación, estructura cristalina y estructura electrónica". Inorganica Chimica Acta . 237 (1–2): 19–26. doi :10.1016/0020-1693(95)04662-S.
  3. ^ Felthouse, Timothy R. (1982). "Química, estructura y enlace metal-metal en compuestos de rodio(II)". Progreso en química inorgánica . Vol. 29. págs. 73-166. doi :10.1002/9780470166307.ch2. ISBN 978-0-471-09370-1.
  4. ^ Algodón, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Petrukhina, Marina A. (2001). "Ciclooctasulfuro neutro como ligando polidentado: estructuras supramoleculares de [Rh2(O2CCF3)4]n(S8)m (N:m=1:1, 3:2)". Angewandte Chemie International Edition . 40 (8): 1521–1523. doi :10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1521::AID-ANIE1521>3.0.CO;2-M.