Trietilborohidruro de litio es el compuesto organoboro con la fórmula Li Et 3 BH . Comúnmente conocido como LiTEBH o Superhidruro , es un potente agente reductor utilizado en química organometálica y orgánica . Es un líquido incoloro o blanco, pero normalmente se comercializa y utiliza como solución de THF. [2] El agente reductor relacionado trietilborohidruro de sodio está disponible comercialmente como soluciones de tolueno .
LiBHET 3 es un agente reductor más fuerte que el borohidruro de litio y el hidruro de litio y aluminio .
LiBHEt 3 se prepara mediante la reacción de hidruro de litio (LiH) y trietilborano (Et 3 B) en tetrahidrofurano (THF):
El complejo de THF resultante es estable indefinidamente en ausencia de humedad y aire.
Los haluros de alquilo se reducen a alcanos mediante LiBHET 3 . [3] [4] [2]
LiBHET 3 reduce una amplia gama de grupos funcionales, pero también lo hacen muchos otros reactivos de hidruro. En cambio, LiBHEt 3 se reserva para sustratos difíciles, como los carbonilos estéricamente impedidos, como se ilustra por la reducción de 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. De lo contrario, reduce los anhídridos de ácido a alcoholes y al ácido carboxílico, no al diol . De manera similar, las lactonas se reducen a dioles. Las α,β-enonas se someten a una adición 1,4 para dar enolatos de litio . Los disulfuros se reducen a tioles (a través de tiolatos). LiBHET 3 desprotona los ácidos carboxílicos, pero no reduce los carboxilatos de litio resultantes. Por razones similares, los epóxidos sufren una apertura de anillo tras el tratamiento con LiBHet 3 para dar el alcohol. Con epóxidos asimétricos, la reacción puede proceder con alta regio y estereoselectividad, favoreciendo el ataque en la posición menos obstaculizada:
Los acetales y cetales no se reducen con LiBHET 3 . Puede utilizarse en la escisión reductora de mesilatos y tosilatos . [5] LiBHEt 3 puede desproteger selectivamente los grupos N-acilo terciarios sin afectar la funcionalidad amida secundaria. [6] También se ha demostrado que reduce los ésteres aromáticos a los alcoholes correspondientes como se muestra en las ecuaciones 6 y 7.
LiBHEt 3 también reduce la piridina y las isoquinolinas a piperidinas y tetrahidroisoquinolinas, respectivamente. [7]
La reducción de β-hidroxisulfinil iminas con catecolborano y LiBHEt 3 produce anti- 1,3-amino alcoholes como se muestra en (8). [8]
LiBHEt 3 reacciona exotérmicamente, potencialmente violentamente, con agua, alcoholes y ácidos, liberando hidrógeno y el trietilborano pirofórico . [2]