En química orgánica , el reordenamiento de Cornforth es una reacción de reordenamiento de un 4-aciloxazol en la que el grupo unido a un acilo en la posición 4 y el sustituyente en la posición 5 de un anillo de oxazol intercambian lugares. [1] Se informó por primera vez en 1949 y lleva el nombre de John Cornforth . La reacción se utiliza en la síntesis de aminoácidos, donde los correspondientes oxazoles se encuentran como intermediarios. [2]
En el trabajo original, Cornforth usó 5-etoxi-2-feniloxazol-4-carboxamida (R 1 = fenilo , R 2 = etoxi , R 3 = amino ). [3]
Sin embargo, la reacción también funciona con una gran cantidad de otros 1,3-oxazoles sustituidos con carbonilo. [2]
A principios de la década de 1970, Michael Dewar investigó más a fondo la reacción . Se demostró que la reacción daba buenos rendimientos, superiores al 90%, cuando se usaban heterociclos que contenían nitrógeno en la posición R3 . [1] [3]
El mecanismo del reordenamiento de Cornforth comienza con la apertura térmica del anillo pericíclico que proporciona un intermedio de nitrilo 1 , que luego sufre un reordenamiento al oxazol, que es isómero con respecto al compuesto de partida.
El intermedio iluro tiene varios contribuyentes de resonancia y la estabilidad de dichas estructuras afecta el resultado de la reacción, ya que el intermedio volverá al material de partida si la tercera estructura de resonancia es más estable. Que la reacción tenga lugar depende de la diferencia de energía entre el material de partida y el producto. [1] [4] [5]
