Una transposición 1,2-Wittig es una categorización de reacciones químicas en química orgánica y consiste en una transposición 1,2 de un éter con un compuesto de alquil-litio . [1] La reacción recibe el nombre del químico ganador del Premio Nobel Georg Wittig . [2] [3]
El intermedio es una sal de litio alcoxi y el producto final un alcohol . Cuando R" es un buen grupo saliente y un grupo que atrae electrones, como un grupo cianuro (CN), [4] este grupo se elimina y se forma la cetona correspondiente .
El mecanismo de reacción se centra en la formación de un par de radicales libres , en el que el litio migra del átomo de carbono al átomo de oxígeno. El radical R se recombina entonces con el cetilo . [5]
El grupo alquilo migra en el orden de estabilidad termodinámica metilo < alquilo primario < alquilo secundario < alquilo terciario, esto está en línea con el mecanismo radical. El par radical-cetilo tiene una vida corta y debido a un efecto de jaula de solvente se producen algunas isomerizaciones con retención de la configuración .
Con ciertos éteres de arilo alílico tiene lugar una reacción competitiva. [5] La reacción del éter de fenilo alílico 1 con sec-butillitio a −78 °C produce el intermedio litiado 2 que, al calentarlo a −25 °C, solo muestra el producto reordenado 5 pero no 4 después de atrapar el alcóxido de litio con cloruro de trimetilsililo . Este resultado descarta un intermedio de radical cetilo 3a en favor del complejo de Meisenheimer 3b . El hallazgo de que con un sustituyente para terc-butilo la reacción se retarda proporciona evidencia adicional de este mecanismo.
La reacción es una reacción diotrópica formal .