Un tiosulfóxido o compuesto tiotionílico es un compuesto químico que contiene un doble enlace azufre - azufre , con la fórmula (R−)(R'−)S=S , donde R y R' representan cualquier grupo (normalmente flúor , cloro , alcoxi , alquilo , arilo u otros residuos organílicos ). El tiosulfóxido tiene una forma molecular conocida como piramidal trigonal . Su coordinación también es piramidal trigonal. El grupo puntual del tiosulfóxido es C s . Una revisión de 1982 concluyó que todavía no había evidencia definitiva de la existencia de tiosulfóxidos estables [1] que se puede atribuir a la regla del doble enlace que establece que los elementos del período 3 y más allá no forman enlaces múltiples. Los sulfóxidos relacionados del tipo (R−)(R'−)S=O son muy comunes. En el pasado se han informado muchos compuestos que contienen un doble enlace azufre-azufre, aunque solo existen unas pocas clases verificadas de compuestos realmente estables, estrechamente relacionados con tiosulfóxidos.
Los dobles enlaces azufre-azufre se pueden estabilizar con grupos atractores de electrones en los llamados tionosulfitos del tipo (R−O−)(R'−O−)S=S . Estos compuestos se pueden preparar por reacción de dioles con dicloruro de disulfuro . Los haluros de azufre como el dicloruro de disulfuro, Cl−S−S−Cl , se pueden convertir en el isómero ramificado cloruro de tiotionilo, Cl 2 S=S ; el difluoruro de disulfuro existe como una mezcla de equilibrio con fluoruro de tiotionilo , F 2 S=S , que es termodinámicamente más estable. Estas isomerizaciones de disulfuro se estudian ocasionalmente in silico . [2]
Las N- (tiosulfinil)aminas del tipo R−N=S=S son otro grupo de compuestos estables que contienen un enlace S=S. El primer compuesto de este tipo se preparó en 1974 mediante la reacción delcompuesto nitroso N , N -dimetil- p -nitrosoanilina con decasulfuro de tetrafósforo . El calentamiento a 200 °C extruye el azufre en este compuesto y forma el compuesto azo correspondiente. El monóxido de disulfuro S=S=O es estable a 20 °C durante varios días.
Ocasionalmente, los tiosulfatos se representan como si tuvieran una unidad S=S, pero el enlace azufre-azufre en ellos es, de hecho, un enlace simple.