Compuesto químico
El tetrakispirofosfito de potasio diplatino(II) (abreviado como [Pt 2 (pop) 4 ] 4− ) es un compuesto inorgánico con la fórmula K 4 [Pt 2 (HO 2 POPO 2 H) 4 ]. Es una sal amarilla soluble en agua. El compuesto tiene un estado excitado de larga duración y fuertemente luminiscente, con un máximo de emisión a ~510 nm y una vida útil cercana a los 10 μs. [1]
Síntesis y reacciones
El complejo se prepara calentando una mezcla de tetracloroplatinato de potasio y ácido fosforoso : [2]
- 2 K 2 PtCl 4 + 8 H 3 PO 3 → K 4 [Pt 2 (HO 2 POPO 2 H) 4 ] + 8 HCl + 4 H 2 O
Se conocen varios derivados de sales quat . [3] [4]
El anión reacciona con trifluoruro de boro para formar el complejo protegido con BF 2 [Pt 2 (P 2 PO 5 ) 4 (BF 2 ) 8 ] 4- . [5]
El compuesto reacciona con halógenos para dar dímeros de Pt(III):
- K 4 [Pt 2 (HO 2 POPO 2 H) 4 + Cl 2 → K 4 [Pt 2 (HO 2 POPO 2 H) 4 Cl 2 ]
Con halógeno subestequiométrico se obtienen compuestos de cadena lineal .
Estructura
El par de centros de platino(II) plano-cuadrados están unidos por cuatro ligandos pirofosfito (HO(O)POP(O)OH 2- ) . Los ligandos interactúan a través de enlaces de hidrógeno entre el grupo POH y P=O. La separación Pt---Pt es de 293 pm para el dihidrato. En el dicloruro de Pt(III), la distancia Pt-Pt es de 270 pm, lo que indica un enlace Pt-Pt. [1]
Referencias
- ^ ab Roundhill, D. Max; Gray, Harry B.; Che, Chi Ming (1989). "Química del diplatino con puentes de pirofosfito". Accounts of Chemical Research . 22 (2): 55–61. doi :10.1021/ar00158a002.
- ^ Alexander, KA; Bryan, SA; Dickson, MK; Hedden, D.; Roundhill, D. Max (1986). "Tetrakis[dihidrógeno difosfito(2-)]diplatinato(II) de potasio". Síntesis inorgánica : 211–213. doi :10.1002/9780470132555.ch61.
- ^ Yasuda, Nobuhiro; Uekusa, Hidehiro; Ohashi, Yuji (2004). "Análisis de rayos X de estructuras en estado excitado de aniones complejos de diplatino en cinco cristales con diferentes cationes". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 77 (5): 933–944. doi :10.1246/bcsj.77.933.
- ^ Iguchi, Hiroaki; Takaishi, Shinya; Breedlove, Brian K.; Yamashita, Masahiro; Matsuzaki, Hiroyuki; Okamoto, Hiroshi (2012). "Control de los estados electrónicos y las propiedades físicas de los complejos de cadena de yoduro de diplatino de tipo MMX mediante contracationes binarios". Química inorgánica . 51 (18): 9967–9977. doi :10.1021/ic301469u. PMID 22946488.
- ^ Záliš, Stanislav; Lam, Yan-Choi; Gray, Harry B.; Vlček, Antonín (2015). "Estructura electrónica TDDFT de espín-órbita de complejos de diplatino (II, II)". Química inorgánica . 54 (7): 3491–3500. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b00063 . PMID 25775368.
