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Dodecacarbonilo de tetracobalto

El tetracobalto dodecacarbonilo es un compuesto químico con la fórmula Co 4 (CO) 12 . Es un compuesto cristalino negro que es insoluble en agua y se oxida fácilmente con el aire. Es un ejemplo de un grupo carbonílico metálico .

Síntesis y estructura

Este compuesto se sintetiza por descarbonilación de Co 2 (CO) 8 .

2 Co 2 (CO) 8 → Co 4 (CO) 12 + 4 CO

La molécula consta de un núcleo tetraédrico de Co 4 , pero la simetría molecular es C 3v . Tres ligandos carbonílicos son ligandos puente y nueve son terminales. [1] La distancia media Co-Co es 2,499 Å, la longitud media del enlace CO es 1,133 Å y el ángulo medio Co-CO es 177,5°. [2] [3]

El Rh 4 (CO) 12 adopta la misma estructura C 3v pero el Ir 4 (CO) 12 tiene una simetría T d perfecta sin grupos de ligandos CO puente. [4] Los grupos Rh 4 e Ir 4 son más resistentes térmicamente que los del compuesto Co 4 , lo que refleja la tendencia habitual en las fortalezas del enlace metal-metal para los metales de la segunda y tercera fila en comparación con los de los metales de la primera fila. Ha habido desacuerdo entre la estructura teóricamente predicha y experimental del tetracobalto dodecacarbonilo. [5] [4] [6]

Referencias

  1. ^ Chini, P. (1968). "Los grupos carbonílicos metálicos cerrados". Inorganica Chimica Acta . 2 : 31–51. doi :10.1016/0073-8085(68)80013-0.
  2. ^ Farrugia, LJ; Braga, D.; Grepioni, F. (1999). "Una redeterminación de la estructura de Co 4 (CO) 12 : evidencia de desorden dinámico y la vía de migración de átomos metálicos en la fase cristalina". Journal of Organometallic Chemistry . 573 (1–2): 60–66. doi :10.1016/S0022-328X(98)00879-1.
  3. ^ Corradini, P. (1959). "Estructura del tetracobaltododecarbonilo". Journal of Chemical Physics . 31 (6): 1676–1677. Código Bibliográfico :1959JChPh..31.1676C. doi :10.1063/1.1730674.
  4. ^ ab Wei, CH (1969). "Análisis estructural de dodecacarbonilo de tetracobalto y dodecacarbonilo de tetrarodio. Tratamientos cristalográficos de una estructura desordenada y un compuesto maclado". Química inorgánica . 8 (11): 2384–2397. doi :10.1021/ic50081a030.
  5. ^ Corradini, Paolo (1959). "Estructura del tetracobaltododecarbonilo". Journal of Chemical Physics . 31 (6): 1676–1677. Código Bibliográfico :1959JChPh..31.1676C. doi :10.1063/1.1730674.
  6. ^ Farrugia, Louis J.; Braga, Dario; Grepioni, Fabrizia (1999). "Una redeterminación de la estructura de Co 4 (CO) 12 : Evidencia de desorden dinámico y la vía de migración de átomos metálicos en la fase cristalina". Journal of Organometallic Chemistry . 573 (1–2): 60–66. doi :10.1016/S0022-328X(98)00879-1.