En química , una sulfilimina (o sulfimida ) es un tipo de compuesto químico que contiene un enlace azufre - nitrógeno que a menudo se representa como un enlace doble ( S=N ). De hecho, un enlace doble viola la regla del octeto , y el enlace puede considerarse un enlace simple con una carga formal de +1 en el azufre y una carga formal de −1 en el nitrógeno. El compuesto original es la sulfilimina H2S = NH , que es principalmente de interés teórico.
Los ejemplos incluyen S , S -difenilsulfilimina [2] y sulfoximinas [ Categoría ] como la metilfenilsulfoximina: [3] En el caso de una sulfoximina, los enlaces pueden considerarse enlaces simples, con cargas formales de −1 tanto en el oxígeno como en el nitrógeno, y una carga formal de +2 en el azufre.
Metil-fenilsulfoximina, un compuesto de azufre (VI) (izquierda), y S , S -difenilsulfilimina, un compuesto de azufre (IV) (derecha)
Preparación
La mayoría de las sulfiliminas están N -sustituidas con grupos que atraen electrones. Estos compuestos se preparan típicamente por oxidación de tioéteres con reactivos de amina electrofílica, como la cloramina-T en presencia de una base: [4]
R2S +ClNHTs → R2S = NTs +HCl
Una vía alternativa implica reacciones de compuestos de azufre electrófilos con aminas. Los reactivos de imidosulfonio proporcionan una fuente de " Me 2 S 2+ ", que son atacados por las aminas.
Enlaces de sulfilimina en proteínas
Los enlaces de sulfilimina estabilizan las cadenas de colágeno IV que se encuentran en la matriz extracelular [5] y surgieron hace al menos 500 millones de años. [6] Estos enlaces conectan covalentemente los residuos de hidroxilisina y metionina de las cadenas polipeptídicas adyacentes para formar un trímero de colágeno más grande.
Referencias
^ Elsegood, Mark RJ; Holmes, Kathryn E.; Kelly, Paul F.; Parr, Jonathan; Stonehouse, Julia M. (2002). "La preparación y estructura de nuevos sistemas de sulfimida; estructuras cristalinas de rayos X de 1,4-(PHS{NH})2C6H4 (y dihidrato), 1,2-(PHS{NH})(PHS)C6H4·H2O y de [Ph2SNH] y su hidrato". New Journal of Chemistry . 26 (2): 202–206. doi :10.1039/b103502a.
^ Gilchrist, Thomas L.; Moody, Christopher J. (1977). "La química de las sulfiliminas". Chemical Reviews . 77 (3): 409–435. doi :10.1021/cr60307a005.
^ Vanacore R, Ham AL, Voehler M, Sanders CR, Conrads TP, Veenstra TD, Sharpless KB, Dawson PE, Hudson BG (4 de septiembre de 2009). "Un enlace de sulfilimina identificado en el colágeno IV". Science . 325 (5945): 1230–1234. Bibcode :2009Sci...325.1230V. doi :10.1126/science.1176811. PMC 2876822 . PMID 19729652.
^ Fidler, Aaron L.; Vanacore, Roberto M.; Chetyrkin, Sergei V.; Pedchenko, Vadim K.; Bhave, Gautam; Yin, Viravuth P.; Stothers, Cody L.; Rose, Kristie Lindsey; McDonald, W. Hayes; Clark, Travis A.; Borza, Dorin-Bogdan; Steele, Robert E.; Ivy, Michael T.; Hudson, Julie K.; Hudson, Billy G.; Hudson, Billy G. (2014). "Un enlace covalente único en la membrana basal es una innovación primordial para la evolución tisular". Actas de la Academia Nacional de Ciencias . 111 (1): 331–336. Bibcode :2014PNAS..111..331F. doi : 10.1073/pnas.1318499111 . PMC 3890831 . Número de modelo: PMID24344311.
