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Solubilidad de los fulerenos

do
60
En solución
do
60
en aceite de oliva virgen extra que muestra el característico color púrpura del C prístino
60
Soluciones

La solubilidad de los fulerenos es generalmente baja. El disulfuro de carbono disuelve 8 g/L de C60, y el mejor disolvente ( 1-cloronaftaleno ) disuelve 53 g/L. Aún así, los fulerenos son el único alótropo conocido del carbono que se puede disolver en disolventes comunes a temperatura ambiente. Además de esos dos, los buenos disolventes para los fulerenos incluyen 1,2-diclorobenceno , tolueno , p-xileno y 1,2,3-tribromopropano . Los fulerenos son altamente insolubles en agua y prácticamente insolubles en metanol .

Las soluciones de C 60 puro (buckminsterfullereno) tienen un color violeta intenso. Las soluciones de C 70 son de color marrón rojizo. Los fulerenos C más grandes
76
A C84tienen una variedad de colores. C76tiene dos formas ópticas, mientras que otros fulerenos más grandes tienen varios isómeros estructurales.

Consideraciones generales

Algunas estructuras de fulerenos no son solubles porque tienen una pequeña brecha de banda entre los estados fundamental y excitado . Entre ellas se incluyen los pequeños fulerenos C
28
, [1] C
36
y C
50
. La C
72
La estructura también pertenece a esta clase, pero la versión endoédrica con un átomo del grupo lantánido atrapado es soluble debido a la interacción del átomo de metal y los estados electrónicos del fulereno. Los investigadores originalmente estaban desconcertados por el C
72
No se encuentra en el extracto de hollín generado por plasma de fulerenos, pero sí en muestras endoédricas. Los fulerenos de banda pequeña son altamente reactivos y se unen a otros fulerenos o a partículas de hollín.

Solubilidad de C
60
En algunos disolventes muestra un comportamiento inusual debido a la existencia de fases solvatadas (análogos de los cristalohidratos). Por ejemplo, la solubilidad de C
60
En solución de benceno , el máximo se alcanza a unos 313 K. La cristalización a partir de una solución de benceno a temperaturas inferiores a las máximas da como resultado la formación de un solvato sólido triclínico con cuatro moléculas de benceno C
60
·4 C
6
H 6 que es bastante inestable en el aire. Fuera de la solución, esta estructura se descompone en la habitual estructura cúbica centrada en las caras (fcc) C
60
En pocos minutos. A temperaturas superiores al máximo de solubilidad, el solvato no es estable ni siquiera cuando se sumerge en una solución saturada y se funde con la formación de fcc C
60
La cristalización a temperaturas superiores al máximo de solubilidad da como resultado la formación de fcc C puro.
60
Cristales de tamaño milimétrico de C
60
y C
70
Se pueden cultivar a partir de solución tanto para solvatos como para fulerenos puros. [2] [3]

Tabla de solubilidad

Los siguientes son algunos valores de solubilidad para C
60
y C
70
de la literatura, en gramos por litro. [4] [5] [6] [7] [8]

Véase también

Referencias

  1. ^ Guo, T.; Smalley, RE; Scuseria, GE (1993). "Predicciones teóricas ab initio de C
    28
    , C
    28
    H4 , C
    28
    F 4 , (Ti@ C
    28
    )H 4 , y M@ C
    28
    (M = Mg, Al, Si, S, Ca, Sc, Ti, Ge, Zr y Sn)". Revista de Física Química . 99 (1): 352. Código Bibliográfico :1993JChPh..99..352G. doi :10.1063/1.465758.
  2. ^ Talyzin, AV (1997). "Fase Transición C
    60
    C
    60
    *4 C
    6
    H 6 en benceno líquido". Revista de química física B . 101 (47): 9679–9681. doi :10.1021/jp9720303.
  3. ^ Talyzin, AV; Engstrom, I. (1998). " C
    70
    en soluciones de benceno, hexano y tolueno". Journal of Physical Chemistry B . 102 (34): 6477–6481. doi :10.1021/jp9815255.
  4. ^ Beck, Mihály T.; Mandi, Géza (1997). "Solubilidad de C
    60
    ". Fullerenos, nanotubos y nanoestructuras de carbono . 5 (2): 291–310. doi :10.1080/15363839708011993.
  5. ^ Bezmel'nitsyn, VN; Eletskii, AV; Okun', MV (1998). "Fullerenos en soluciones". Physics-Uspekhi . 41 (11): 1091–1114. Código Bibliográfico :1998PhyU...41.1091B. doi :10.1070/PU1998v041n11ABEH000502.
  6. ^ Ruoff, RS; Tse, Doris S.; Malhotra, Ripudaman; Lorents, Donald C. (1993). "Solubilidad del fulereno (C60) en una variedad de solventes" (PDF) . Journal of Physical Chemistry . 97 (13): 3379–3383. doi :10.1021/j100115a049.
  7. ^ Sivaraman, N.; Dhamodaran, R.; Kaliappan, I.; Srinivasan, TG; Vasudeva Rao, PRP; Mathews, CKC (1994). "Solubilidad de C
    70
    en disolventes orgánicos". Ciencia y tecnología de fulerenos . 2 (3): 233–246. doi :10.1080/15363839408009549.
  8. ^ Semenov, KN; Charykov, NA; Keskinov, VA; Piartman, AK; Blokhin, AA; Kopyrin, AA (2010). "Solubilidad de fulerenos ligeros en disolventes orgánicos". Journal of Chemical & Engineering Data . 55 : 13–36. doi :10.1021/je900296s.