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1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato de sodio

El 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato de sodio es un compuesto organosulfurado con la fórmula Na2C3S5 , abreviado como Na2dmit . Es la sal sódica de la base conjugada del 4,5-bis(sulfanil) -1,3 -ditiol - 2 -tiona. La sal es un precursor de los complejos de ditioleno y tetratiafulvalenos . [1]

La reducción del disulfuro de carbono con sodio produce 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato de sodio junto con tritiocarbonato de sodio :

4 Na + 4 CS 2 → Na 2 C 3 S 5 + Na 2 CS 3

Antes de la caracterización de dmit 2- , se pensaba que la reducción de CS 2 producía tetratiooxalato (Na 2 C 2 S 4 ). [2]

El dianión C 3 S 5 2- se purifica como la sal de tetraetilamonio del complejo de cincato [Zn(C 3 S 5 ) 2 ] 2- . Esta sal se convierte en el bis(tioéster) tras el tratamiento con cloruro de benzoilo : [3] [1]

[ N ( C2H5 ) 4 ] 2 [ Zn ( C3S5 ) 2 ] + 4C6H5COCl → 2C3S3 ( SC ( O ) C6H5 ) 2 + [ N ( C2H5 ) 4 ] 2 [ ZnCl4 ]

La escisión del tioéster con metóxido de sodio produce 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato de sodio:

C 3 S 3 (SC(O)C 6 H 5 ) 2 + 2 NaOCH 3 → Na 2 C 3 S 5 + 2 C 6 H 5 CO 2 Me
Estructura de [Zn(dmit) 2 ] 2- . [4]

El Na2dmit sufre S-alquilación. [5] Calentar soluciones de Na2dmit produce el isómero 1,2-ditioleditiolato .

Referencias

  1. ^ ab "4,5-dibenzoil-1,3-ditiol-1-tiona". Org. Sintetizador . 73 : 270. 1996. doi : 10.15227/orgsyn.073.0270.
  2. ^ Dietzsch, W.; Strauch, P.; Hoyer, E. (1992). "Tio-oxalatos: sus propiedades de ligando y química de coordinación". Coord. Chem. Rev. 121 : 43–130. doi :10.1016/0010-8545(92)80065-Y.
  3. ^ GS Girolami, TB Rauchfuss y RJ Angelici (1999) Síntesis y técnica en química inorgánica , University Science Books: Mill Valley, CA. ISBN 0-935702-48-2 
  4. ^ WTA Harrison; RA Howie; JL Wardell; SMSV Wardell; NM Comerlato; LAS Costa; AC Silvino; AI de Oliveira; RM Silva (2000). "Estructuras cristalinas de tres sales de [bis(1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato)zincato] 2− : [Q] 2 [Zn(dmit) 2 ] (Q = 1,4-Me 2 -piridinio o NEt 4 ) y [PPh 4 ] 2 [Zn(dmit) 2 ]·DMSO. Comparación de los arreglos de empaquetamiento de dianiones en [Q] 2 [Zn(dmit) 2 ]". Poliedro . 19 (7): 821–827. doi :10.1016/S0277-5387(00)00322-3.
  5. ^ Niels Svenstrup; Jan Becher (1995). "La química orgánica del 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato (DMIT)". Síntesis . 1995 (3): 215–235. doi :10.1055/s-1995-3910. S2CID  196762382.