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Sal roja de Roussin

La sal roja de Roussin es un compuesto inorgánico con la fórmula K 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ]. Este nitrosilo metálico fue descrito por primera vez por Zacharie Roussin en 1858, lo que lo convierte en uno de los primeros grupos sintéticos de hierro y azufre . [1] [2]

Estructura y unión

El anión de sal roja de Roussin es un bitetraedro de arista compartida, en el que un par de unidades Fe(NO) 2 están unidas por un par de ligandos de sulfuro . Los enlaces Fe- NO son lineales, lo que indica que el NO actúa como un donante de tres electrones. [3] El compuesto diamagnético obedece a la regla de los 18 electrones . El color rojo oscuro del complejo se atribuye a una serie de interacciones de transferencia de carga entre el núcleo de hierro y los ligandos de nitrosilo. [4]

Síntesis

Solución de sal roja de Roussin.

El químico francés Z. Roussin [5] preparó por primera vez esta sal mientras investigaba las reacciones entre el ion nitroprusiato ([Fe(CN) 5 NO] 2− ) y el azufre. [6] La sal se puede preparar mediante la reacción de sales de sulfuro con haluros de nitrosilo de hierro: [7]

Fe2I2 ( NO ) 4 + 2Li2SLi2Fe2S2 ( NO ) 4 + 2LiI

Otra forma de obtener la sal roja de Roussin es alcalinizar una solución del compuesto relacionado sal negra de Roussin , K[Fe 4 S 3 (NO) 7 ], utilizando una base adecuada :

2K[Fe4S3 ( NO ) 7 ] + 4KOH → 3K2 [ Fe2S2 ( NO ) 4 ] + 2Fe(OH) 2 + 2NO

Otro procedimiento de obtención consiste en hacer reaccionar en este orden el nitrito de sodio (o potasio ) , el ácido ascórbico , el sulfato ferroso , el sulfuro de sodio y el hidróxido de sodio (o potasio) . El ácido ascórbico actúa tanto como acidulante como agente reductor , convirtiendo el nitrito en ácido nitroso y reduciéndolo posteriormente a monóxido de nitrógeno , que se unirá a los iones de hierro formando complejos de nitrosilo, que reaccionarán con el sulfuro en medio básico dando lugar a la sal roja de Roussin. [8]

FeSO 4 + 4HNO 2 + 3C 6 H 8 O 6 + 2Na 2 S + 2NaOH → Na 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] + 3C 6 H 6 O 6 + 2Na 2 SO 4 + 6H 2 O


Para obtener los "ésteres", la sal se alquila:

Li2Fe2S2 (NO) 4 + 2RX → Fe2 ( SR ) 2 ( NO ) 4 + 2 LiX

Los ésteres también se pueden preparar fácilmente a partir de la reacción de Fe2I2 ( NO ) 4 con el tiol o tiosulfato .

Ocurrencia y posibles aplicaciones

Se encuentra en la naturaleza en forma de sus "ésteres" con la fórmula Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 , donde "R" es cualquier grupo alquilo. [3] Además, la sal roja de Roussin se analiza en los campos de la microbiología y la ciencia de los alimentos debido a sus propiedades mutagénicas. [9]

Los derivados de éster se están investigando como donantes de óxido nítrico en biología y medicina, debido a la toxicidad relativamente baja y la buena estabilidad de la sal roja de Roussin. [10] La fotodisociación del compuesto induce la liberación de NO, sensibilizando así a las células objetivo a la exposición a la radiación. [9]

Véase también

Referencias

  1. ^ Butler, Anthony R. (julio de 1982). "El químico Z. Roussin (1827-94)". Revista de Educación Química . 59 (7): 549. Código Bibliográfico :1982JChEd..59..549B. doi :10.1021/ed059p549.
  2. ^ Roussin, ML (1858). "Recherches sur les nitrosulfures doubles de fer (nouvelle classe de sels)". Ana. Chim. Física . 52 : 285–303.
  3. ^ ab Thomas, JT; Robertson, JH; Cox, EG (1 de septiembre de 1958). "La estructura cristalina del éster etílico rojo de Roussin". Acta Crystallographica . 11 (9): 599–604. doi : 10.1107/S0365110X58001602 .
  4. ^ Jaworska, Maria; Stasicka, Zofia (2005). "Estructura y espectroscopia UV-Vis de los complejos nitrosílicos dinucleares de hierro-azufre [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] 2− y [Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 ]". New Journal of Chemistry . 29 (4): 604. doi :10.1039/B409519G.
  5. ^ Butler, Anthony R. (julio de 1982). "El químico Z. Roussin (1827-94)". Revista de Educación Química . 59 (7): 549. Código Bibliográfico :1982JChEd..59..549B. doi :10.1021/ed059p549.
  6. ^ Hans Reihlen, Adolf contra Friedolsheim (1927). "Über komplex Stickoxydverbindungen und das sogenannte einwertige Eisen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 457 : 71–82. doi :10.1002/jlac.19274570103.
  7. ^ TB Rauchfuss; TD Weatherill (1982). "Revisión de la sal roja de Roussin: reactividad de Fe2 (μ-E) 2 (NO) 42-(E= S, Se, Te) y relacionados". Química inorgánica . 21 (2): 827–830. doi :10.1021/ic00132a071.
  8. ^ faltan fuentes
  9. ^ ab Greenwood, NN; y Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2.ª ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4
  10. ^ Yoon, H.; Park, S.; Lim, M. (2020). "Dinámica de liberación de óxido nítrico a partir de éster rojo de Roussin unido a cisteína". The Journal of Physical Chemistry Letters . 11 (9): 3198–3202. doi :10.1021/acs.jpclett.0c00739. PMID  32250631. S2CID  215408785.