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Reordenamiento de Mislow-Evans

La transposición de Mislow-Evans es una reacción química orgánica que recibe su nombre de Kurt Mislow , quien informó sobre la reacción prototípica en 1966 [1] , y de David A. Evans , quien publicó desarrollos posteriores [2] . La reacción permite la formación de alcoholes alílicos a partir de sulfóxidos alílicos en una transposición 2,3-sigmatrópica [3 ] .

Esquema general de reacción

La reacción es una forma poderosa de crear estereoisómeros particulares del alcohol ya que es altamente diastereoselectiva y la quiralidad en el átomo de azufre puede transmitirse al carbono junto al oxígeno en el producto.

Mislow-Evans-ÜbersichtsreaktionV2
Mislow-Evans-ÜbersichtsreaktionV2

El reactivo sulfóxido 1 se puede generar de forma fácil y enantioselectiva a partir del sulfuro correspondiente mediante una reacción de oxidación . [4] En esta reacción se pueden utilizar varios grupos orgánicos, R 1 = alquilo , alilo y R 2 = alquilo, arilo o bencilo.

Mecanismo

A continuación se muestra un mecanismo propuesto: [4]

Mecanismo de reacción Mislow-Evans-Umlagerung
Mecanismo de reacción Mislow-Evans-Umlagerung

El mecanismo comienza con un sulfóxido alílico 1 que sufre una transposición térmica 2,3-sigmatrópica para dar un éster sulfenato 2. Este se puede escindir utilizando un tiófilo, como un éster fosfito , que deja el alcohol alílico 3 como producto. [5]

Alcance

La reacción tiene una aplicación general en la preparación de alcoholes transalílicos. [6] Douglass Taber utilizó el reordenamiento de Mislow-Evans en la síntesis de la hormona prostaglandina E2 . [4]

Referencias

  1. ^ Mislow, Kurt (1966). "Mecanismos de racemización térmica de sulfóxidos". Revista de la Sociedad Química Americana . 88 (13): 3138–3139. doi :10.1021/ja00965a048.
  2. ^ Evans, David A. (1971). "Transposición reversible 1,3 de funciones sulfóxido y alcohol. Utilidad sintética potencial". Journal of the American Chemical Society . 93 (19): 4956–4957. doi :10.1021/ja00748a075.
  3. ^ Li, Jie Jack (2006). Reacción al nombre . Springer Publishing . p. 388. doi :10.1007/3-540-30031-7_174. ISBN . 978-3-540-30030-4.
  4. ^ abc Kürti, László; Czakó, Bárbara (2005). Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en Síntesis Orgánica . Elsevier . pag. 292.ISBN 9780124297852.
  5. ^ Evans, David; Andrews, Glenn (1974). "Sulfóxidos alílicos. Intermedios útiles en síntesis orgánica". Accounts of Chemical Research . 7 (5): 147–155. doi :10.1021/ar50077a004.
  6. ^ Zerong Wang (2009),Reacciones y reactivos de nombres orgánicos completos(en alemán), Nueva Jersey: John Wiley & Sons, págs. 1991–1995, ISBN 978-0-471-70450-8