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Reordenamiento de Hofmann-Martius

La transposición de Hofmann-Martius en química orgánica es una reacción de transposición que convierte una anilina N-alquilada en la anilina orto y/o paraaril -alquilada correspondiente. La reacción requiere calor y el catalizador es un ácido como el ácido clorhídrico . [1] [2]

El reordenamiento de Hofmann-Martius

Cuando el catalizador es un haluro metálico, la reacción también se denomina reordenamiento de Reilly-Hickinbottom (en honor a Wilfred Hickinbottom y Joseph Reilly). [3]

También se sabe que la reacción funciona con éteres arílicos y dos reacciones conceptualmente relacionadas son la transposición de Fries y la transposición de Fischer-Hepp . Su mecanismo de reacción se centra en la disociación del reactivo con el residuo orgánico cargado positivamente R que ataca el anillo de anilina en una alquilación de Friedel-Crafts .

En un estudio, este reordenamiento se aplicó a un 3-N(CH 3 )(C 6 H 5 )-2-oxindol: [4] [5]

Reordenamiento de Hofmann-Martius de 3-N-aril-2-oxindoles

La reacción lleva el nombre de los químicos alemanes August Wilhelm von Hofmann y Carl Alexander von Martius .

Véase también

Referencias

  1. ^ Hofmann, AW; Marcio, CA (1871). "Metilirung der Phenylgruppe im Anilin". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 4 (2): 742. doi :10.1002/cber.18710040271.
  2. ^ Hofmann, AW (1872). "Umwandlung des Anilins en Toluidin". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 5 (2): 720–722. doi :10.1002/cber.18720050241.
  3. ^ Reilly, J.; Hickinbottom, WJ (1920). "XV.—Reordenamiento intramolecular de las alquilarilaminas: Formación de 4-amino-n-butilbenceno". J. Chem. Soc . 117 : 103–137. doi :10.1039/ct9201700103.
  4. ^ Magnus, Philip; Turnbull, Rachel (2006). "Reordenamiento de Hofmann-Martius catalizado térmicamente y por ácido de 3-N-aril-2-oxindoles en 3-(arilamino)-2-oxindoles". Organic Letters . 8 (16): 3497–9. doi :10.1021/ol061191z. PMID  16869644.
  5. ^ Calentar 1 en tolueno a 80 °C da un 30 % de 2-o (orto) y un 37 % de 2-p (para)