Reordenamiento de Bamberger

La transposición de Bamberger es la reacción química de las fenilhidroxilaminas con un ácido acuoso fuerte , que se transpondrá para dar 4-aminofenoles. ^[1] Recibe su nombre en honor al químico alemán Eugen Bamberger (1857-1932). ^{[2] [3]}

La reorganización de Bamberger

Las fenilhidroxilaminas de partida se sintetizan típicamente mediante la hidrogenación por transferencia de nitrobencenos utilizando catalizadores de rodio ^[4] o zinc ^[5] .

Una aplicación es la síntesis de fenhexamida  [fr] .

Mecanismo de reacción

El mecanismo de la transposición de Bamberger procede de la monoprotonación de la N-fenilhidroxilamina 1. La N-protonación 2 es favorecida, pero improductiva. La O-protonación 3 puede formar el ion nitrenio 4 , que puede reaccionar con nucleófilos ( H ₂ O ) para formar el 4-aminofenol 5 deseado . ^{[6] [7]}

El mecanismo del reordenamiento de Bamberger

Véase también

• Reacciones similares a la alquilación de Friedel-Crafts :
  • Reordenamiento de Hofmann-Martius
  • Reordenamiento de papas fritas
  • Reordenamiento de Fischer-Hepp
  • Reordenamiento de Wallach
• Síntesis de triazina de Bamberger : mismo inventor

Referencias

1. Harman, RE (1955). "Cloro-p-benzoquinona" (PDF) . Síntesis orgánicas . 35 : 22; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 148.
2. Bamberger, E. (1894). "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen". Chemische Berichte . 27 (2): 1347-1350. doi :10.1002/cber.18940270229.
3. Bamberger, E. (1894). "Ueber das fenilhidroxilamina". Chemische Berichte . 27 (2): 1548-1557. doi :10.1002/cber.18940270276.
4. Oxley, PW; Adger, BM; Sasse, MJ; Forth1, MA (1989). "N-acetil-N-fenilhidroxilamina mediante hidrogenación por transferencia catalítica de nitrobenceno utilizando hidrazina y rodio sobre carbono". Organic Syntheses . 67 : 187. doi :10.15227/orgsyn.067.0187.{{cite journal}}: CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )
5. Kamm, O. (1925). "β-Fenilhidroxilamina". Síntesis orgánicas . 4 : 57; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 445. (descargar PDF)
6. Sone, T.; Hamamoto, K.; Seiji, Y.; Shinkai, S.; Manabe, O. (1981). "Cinética y mecanismos del reordenamiento de Bamberger. Parte 4. Reordenamiento de fenilhidroxilaminas impedidas estéricamente a 4-aminofenoles en solución acuosa de ácido sulfúrico". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1981 ( 2): 1596–1598. doi :10.1039/P29810000298.
7. Kohnstam, G.; Petch, WA; Williams, DLH (1984). "Efectos cinéticos de sustituyentes e isótopos en la reorganización catalizada por ácido de N-fenilhidroxilaminas. ¿Están involucrados los iones de nitrenio?". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1984 ( 3): 423–427. doi :10.1039/P29840000423.