Reducción de Fukuyama

Reacción química

La reducción de Fukuyama es una reacción orgánica en la que un tioéster se reduce a un aldehído mediante un hidruro de sililo en presencia de una cantidad catalítica de paladio . Esta reacción fue inventada en 1990 por Tohru Fukuyama . ^[1] En el ámbito original de la reacción, el hidruro de sililo era trietilsilano y el catalizador paladio sobre carbono :

Las reducciones de Fukuyama se utilizan para la conversión de ácidos carboxílicos (como precursor de tioéster) en aldehídos, lo que se considera un procedimiento difícil debido a la facilidad de reducción secundaria a un alcohol .

Mecanismo de reacción

El mecanismo de reacción básico para esta reacción tiene lugar como un ciclo catalítico :

• Adición oxidativa :

  ${\displaystyle {\ce {{R-C(O)-SR}+ Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SR}}}$

• Transmetalación :

  ${\displaystyle {\ce {{RC(O)-Pd^{II}-SR}+R3SiH->{RC(O)-Pd^{II}-H}+R3Si-SR}}}$

• Eliminación reductiva :

  ${\displaystyle {\ce {RC(O)-Pd^{II}-H -> {RC(O)-H}+ Pd^0}}}$

Alcance

En una variación de la reducción de Fukuyama, la molécula central BODIPY se ha sintetizado a partir del derivado sustituido con SMe: ^[2] Los reactivos adicionales son cobre(I)-tiofeno-2-carboxilato (CuTC), Pd(dba)2 y tri(2-furil)fosfina.

En el acoplamiento de Fukuyama relacionado , el hidruro se reemplaza por un nucleófilo de carbono .

Referencias

1. Reducción fácil de ésteres de etilo a aldehídos: aplicación a una síntesis total de éter metílico de (+)-neotramicina A Tohru Fukuyama, Shao Cheng Lin, Leping Li J. Am. Chem. Soc. , 1990, 112 (19), pp 7050–7051 doi :10.1021/ja00175a043
2. El más pequeño y uno de los más brillantes. Preparación eficiente y descripción óptica del sistema original borondipirrometeno. IJ Arroyo, R. Hu, G. Merino, BZ Tang, E. Peña-Cabrera, J. Org. Chem. 2009, ASAP