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Reacción isodésmica

Una reacción isodésmica es una reacción química en la que el tipo de enlaces químicos rotos en el reactivo son los mismos que los tipos de enlaces formados en el producto de la reacción. Este tipo de reacción se utiliza a menudo como reacción hipotética en termoquímica .

Un ejemplo de una reacción isodésmica es

CH3 + CH3XCH4 + CH2X ( 1 )
X = F, Cl, Br, I

La ecuación 1 describe la desprotonación de un haluro de metilo por un anión de metilo . El cambio de energía asociado con esta reacción exotérmica que se puede calcular in silico aumenta al pasar del flúor al cloro, al bromo y al yodo, lo que hace que el anión CH 2 I sea el más estable y menos básico de todos los haluros. Aunque esta reacción es isodésmica, el cambio de energía en este ejemplo también depende de la diferencia en la energía de enlace del enlace CX en la base y el ácido conjugado . En otros casos, la diferencia puede deberse a la tensión estérica . Esta diferencia es pequeña en el flúor pero grande en el yodo (a favor del anión) y, por lo tanto, la tendencia de la energía es la descrita a pesar del hecho de que los enlaces CF son más fuertes que los enlaces CI. [1]

El término relacionado reacción homodesmótica también tiene en cuenta la hibridación orbital y además no hay cambio en el número de enlaces de carbono a hidrógeno.

Referencias

  1. ^ F. Matthias Bickelhaupt; Holger L. Hermann; Gernot Boche (2006). "Estabilización de carbaniones: el flúor es más eficaz que los halógenos más pesados". Angew. Chem. Int. Ed . 45 (5): 823–826. doi :10.1002/anie.200501633. PMID  16365915.