Al calentarse, el ácido α-picolínico se descarboxilará espontáneamente formando el llamado "intermedio de Hammick" ( 3 ). Inicialmente se pensó que era un iluro aromático , pero ahora se cree que es un carbeno [5] [6] En presencia de un electrófilo fuerte , como un aldehído o una cetona , esta especie sufrirá un ataque nucleofílico más rápido que la transferencia de protones. Después del ataque nucleofílico, la transferencia intramolecular de protones produce el carbinol deseado ( 6 ).
El mecanismo de la reacción de Hammick
El alcance de la reacción se limita efectivamente a la descarboxilación de ácidos donde el grupo carboxilo es α con respecto al nitrógeno (se ha informado de reactividad cuando los ácidos se encuentran en otra parte de la molécula, pero con bajos rendimientos) [7] [8], por lo que los sustratos adecuados se limitan a los derivados del ácido α-picolínico [3] [9], incluidos los ácidos α-carboxílicos de quinolina e isoquinolina .
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