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Reacción de ZACA

La reacción de carboaluminación asimétrica catalizada por circonio (o reacción ZACA ) fue desarrollada por el premio Nobel Ei-ichi Negishi . [1] Facilita la funcionalización quiral de alquenos utilizando compuestos de organoaluminio bajo la influencia de catalizadores quirales de bis-indenilcirconio (por ejemplo, que llevan residuos de terpeno quirales, [2] como en (+)- o (−)-bis[(1-neomentil)indenil]circonio dicloruro [3] [4] ). En un primer paso, el alqueno se inserta en un enlace Al-C del reactivo, formando un nuevo compuesto de organoaluminio quiral en el que el átomo de aluminio ocupa la posición menos impedida. Este intermedio suele oxidarse con oxígeno para formar el alcohol quiral correspondiente (cf. reacción de hidroboración-oxidación ). La reacción también se puede aplicar a dienos, donde el doble enlace menos impedido estéricamente es atacado selectivamente. [5]

Véase también

Referencias

  1. ^ Negishi, Ei-ichi (2010). "Descubrimiento de la reacción ZACA − carboaluminización asimétrica de alquenos catalizada por Zr". Arkivoc . 2011 (8). Arkat USA: 34-45. doi : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .
  2. ^ Denis Y. Kondakov; Ei-ichi Negishi (1995). "Metilaluminización enantioselectiva de alquenos monosustituidos catalizada por circonio". J. Am. Chem. Soc. 117 (43): 10771–10772. doi :10.1021/ja00148a031.
  3. ^ Bo Liang (2007). Carboaluminización asimétrica de alquenos catalizada por circonio (reacción ZACA): su desarrollo y aplicación a la síntesis de desoxipolipropionatos y otros compuestos quirales (extracto de Google Books) (tesis doctoral). Universidad de Purdue. p. 29. ISBN 978-0-549-50694-2.
  4. ^ Xu, Shiqing; Oda, Akimichi; Kamada, Hirofumi; Negishi, Ei-ichi (10 de junio de 2014). "Síntesis altamente enantioselectiva de 1-alcanoles quirales γ, δ y ε mediante acoplamiento cruzado catalizado por carboaluminización asimétrica de alquenos (ZACA) catalizada por Zr–Cu o Pd". Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos . 111 (23). Academia Nacional de Ciencias: 8368–8373. doi : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR  23776425. PMC 4060698 . PMID  24912191. 
  5. ^ Ze Tan; Bo Liang; Shouquan Huo; Ji-cheng Shi; Ei-ichi Negishi (2006). "Carboaluminización asimétrica catalizada por circonio (reacción ZACA) de 1,4-dienos". Tetrahedron: Asymmetry . 17 (4): 512–515. doi :10.1016/j.tetasy.2006.01.017.