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Pseudohalógeno

Los pseudohalógenos son análogos poliatómicos de los halógenos , cuya química, parecida a la de los halógenos verdaderos , les permite sustituir a los halógenos en varias clases de compuestos químicos . [1] Los pseudohalógenos se encuentran en moléculas de pseudohalógeno, moléculas inorgánicas de las formas generales PsPs o Ps –X (donde Ps es un grupo pseudohalógeno), como el cianógeno ; aniones pseudohaluro, como el ion cianuro ; ácidos inorgánicos, como el cianuro de hidrógeno ; como ligandos en complejos de coordinación , como el ferricianuro ; y como grupos funcionales en moléculas orgánicas, como el grupo nitrilo . Los grupos funcionales pseudohalógenos bien conocidos incluyen cianuro , cianato , tiocianato y azida .

Pseudohalógenos comunes y su nomenclatura

Muchos pseudohalógenos se conocen por nombres comunes especializados según su presencia en un compuesto. Entre los más conocidos se incluyen (el verdadero halógeno, el cloro, se incluye a modo de comparación):

Se considera que el Au es un ion pseudohalógeno debido a su reacción de desproporción con el álcali y la capacidad de formar enlaces covalentes con el hidrógeno. [5]

Ejemplos de moléculas de pseudohalógeno

Ejemplos de compuestos pseudohalogenados simétricos ( Ps −Ps , donde Ps es un pseudohalogenado) incluyen cianógeno (CN) 2 , tiocianógeno (SCN) 2 y peróxido de hidrógeno H2O2 . Otro compuesto pseudohalogenado simétrico complejo es el octacarbonilo de dicobalto , Co2 (CO) 8 . Esta sustancia puede considerarse como un dímero del hipotético tetracarbonilo de cobalto, Co(CO) 4 .

Ejemplos de compuestos pseudohalogenados no simétricos (haluros pseudohalogenados Ps−X , donde Ps es un pseudohalógeno y X es un halógeno , o interpseudohalógenos Ps 1 −Ps 2 , donde Ps 1 y Ps 2 son dos pseudohalógenos diferentes), análogos a los compuestos interhalogenados binarios , son los haluros de cianógeno como el cloruro de cianógeno ( Cl−CN ), el bromuro de cianógeno ( Br−CN ), el fluoruro de nitril ( F−NO 2 ), el cloruro de nitrosilo ( Cl−NO ) y la azida de cloro ( Cl−N 3 ), así como los interpseudohalógenos como el trióxido de dinitrógeno ( O=N−NO 2 ), el ácido nítrico ( HO−NO 2 ) y la azida de cianógeno ( N 3 −CN ).

No se sabe que todas las combinaciones de interpseudohalógenos y haluros pseudohalógenos sean estables (por ejemplo, sulfanol HS−OH ).

Pseudohaluros

Los pseudohaluros forman aniones univalentes que forman ácidos binarios con hidrógeno y forman sales insolubles con plata como el cianuro de plata (AgCN), el cianato de plata (AgOCN), el fulminato de plata (AgCNO), el tiocianato de plata (AgSCN) y la azida de plata ( AgN 3 ).

Un pseudohaluro complejo común es un tetracarbonilcobaltato [Co(CO) 4 ] . El ácido tetracarbonilhidruro de cobalto HCo(CO) 4 es de hecho un ácido bastante fuerte , aunque su baja solubilidad lo hace no tan fuerte como el verdadero haluro de hidrógeno .

El comportamiento y las propiedades químicas de los pseudohaluros anteriores son idénticos a los de los iones haluro verdaderos. La presencia de enlaces múltiples internos no parece afectar a su comportamiento químico. Por ejemplo, pueden formar ácidos fuertes del tipo HX (compárese el cloruro de hidrógeno HCl con el tetracarbonilcobaltato de hidrógeno HCo(CO) 4 ), y pueden reaccionar con metales M para formar compuestos como MX (compárese el cloruro de sodio NaCl con la azida de sodio NaN 3 ).

Los nanocúmulos de aluminio (a menudo denominados superátomos ) a veces se consideran pseudohaluros, ya que también se comportan químicamente como iones haluro , formando Al 13 I2(análogo al triyoduro I3) y compuestos similares. Esto se debe a los efectos del enlace metálico en pequeñas escalas.

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "pseudohalogens". doi :10.1351/goldbook.P04930
  2. ^ "Telurocianato | CNTe | ChemSpider". Archivado desde el original el 21 de noviembre de 2021.
  3. ^ "5-Mercapto-1,2,3,4-tiatriazol".
  4. ^ Margaret-Jane Crawford, et al . CS 2 N 3 , Un nuevo pseudohalógeno. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9052-9053
  5. ^ Mudring, Anjy-Verena; Jansen, Martin (28 de noviembre de 2000). "Resumen de ChemInform: Desproporción inducida por bases del oro elemental". ChemInform . 31 (48): no. doi :10.1002/chin.200048020.