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Procianidina C2

La procianidina C2 es un trímero de proantocianidina de tipo B , un tipo de tanino condensado .

Fenómenos naturales

La procianidina C2 se encuentra en las semillas de uva ( Vitis vinifera ) [1] [2] y el vino , [3] en la cebada ( Hordeum vulgare ), [4] la malta [5] y la cerveza , [6] en Betula spp. , en Pinus radiata , en Potentilla viscosa , en Salix caprea o en Cryptomeria japonica . [7] [8] [9]

El contenido de proantocianidinas triméricas, incluida la procianidina C2, en el grano de cebada varía de 53 a 151 μg de equivalentes de catequina/g. [10]

Posibles usos para la salud

Los oligómeros de proantocianidina, extraídos de las semillas de uva , se han utilizado para el tratamiento experimental de la alopecia androgénica . Cuando se aplican tópicamente, promueven el crecimiento del cabello in vitro e inducen la anagen in vivo . La procianidina C2 es el subtipo de extracto más eficaz. [11]

Los experimentos demostraron que tanto la procianidina C2 como el Pycnogenol (extracto de corteza de pino marítimo francés) aumentan la secreción de TNF-α de manera dependiente de la concentración y del tiempo. Estos resultados demuestran que las procianidinas actúan como moduladores de la respuesta inmunitaria en los macrófagos. [12]

Química

En presencia de procianidina C2, el color rojo de la antocianina oenina parece más estable. Sin embargo, el cromatograma de HPLC muestra una disminución en la amplitud de los picos de oenina y procianidina C2. Al mismo tiempo, aparece un nuevo pico con una absorción máxima en la región roja. Este pigmento recién formado probablemente proviene de la condensación de oenina y procianidina C2. [13]

Síntesis química

Se logra una síntesis estereoselectiva de trímero de catequina bencilada bajo condensación intermolecular utilizando una cantidad equimolar de nucleófilo de catequina dimérico y electrófilo de catequina monomérico catalizado por AgOTf o AgBF 4 . El producto acoplado se puede transformar en procianidina C2 mediante un procedimiento conocido. [14]

La síntesis estereoselectiva de siete trímeros de proantocianidinas benciladas (trímero de epicatequina-(4β-8)-epicatequina-(4β-8)-epicatequina ( procianidina C1 ), trímero de catequina-(4α-8)-catequina-(4α-8)-catequina (procianidina C2), trímero de epicatequina-(4β-8)-epicatequina-(4β-8)-catequina y derivados del trímero de epicatequina-(4β-8)-catequina-(4α-8)-epicatequina) se puede lograr con una reacción de condensación catalizada por TMSOTf , con excelentes rendimientos. La estructura de la procianidina C2 bencilada se confirmó comparando los espectros de RMN 1H de la procianidina C2 protegida que se sintetizó mediante dos enfoques de condensación diferentes. Finalmente, la desprotección de los derivados de trímeros de (+)-catequina y (−)-epicatequina produce cuatro trímeros de procianidina naturales con buenos rendimientos. [15]

Los equivalentes molares de (2R,3S,4R o S) -leucocianidina sintética y (+)- catequina se condensan con una rapidez excepcional a pH 5 en condiciones ambientales para dar las [4,8]- y [4,6]-bi-[(+)-catequinas] todo-trans ( procianidinas B3 , B6 ) y las [4,8:4,8]- y [4,8:4,6]-tri-[(+)-catequinas] todo-trans (procianidina C2 e isómero). [16]

Síntesis química iterativa de oligómeros

Se desarrolló un acoplamiento que utiliza un ácido borónico C8 como grupo director en la síntesis de procianidina B3 natural (es decir, dímero de 3,4-trans-(+)-catequina-4α→8-(+)-catequina). El enlace interflavánico clave se forja utilizando un acoplamiento promovido por ácido de Lewis de éter C4 con ácido borónico C8 para proporcionar el dímero con enlace α con alta diastereoselectividad. Mediante el uso de un grupo protector de boro , el procedimiento de acoplamiento se puede extender a la síntesis de un trímero de procianidina protegido análogo a la procianidina C2 natural. [17]

Véase también

Referencias

  1. ^ Romeyer FM, Macheix JJ, Sapis JC (1985). "Cambios e importancia de las procianidinas oligoméricas durante la maduración de las semillas de uva". Fitoquímica . 25 (1): 219–221. Código Bibliográfico :1985PChem..25..219R. doi :10.1016/S0031-9422(00)94532-1.
  2. ^ Tsang C, Auger C, Mullen W, Bornet A, Rouanet JM, Crozier A, Teissedre PL (agosto de 2005). "Absorción, metabolismo y excreción de flavan-3-oles y procianidinas tras la ingestión de un extracto de semilla de uva por ratas". The British Journal of Nutrition . 94 (2): 170–81. doi : 10.1079/BJN20051480 . PMID  16115350.
  3. ^ Identificación del contenido de taninos condensados ​​en la uva y en el vino de Burdeos mediante patrones de síntesis. S. Fabre, E. Fouquet, I. Pianet y PL. Teissedre (artículo archivado el 4 de marzo de 2016 en Wayback Machine )
  4. ^ Kristiansen KN (1984). "Biosíntesis de proantocianidinas en cebada: control genético de la conversión de dihidroquercetina en catequina y procianidinas". Carlsberg Research Communications . 49 (5): 503–524. doi : 10.1007/BF02907552 .
  5. ^ Goupy P, Hugues M, Boivin P, Amiot MJ (1999). "Composición antioxidante y actividad de extractos de cebada (Hordeum vulgare) y malta y de compuestos fenólicos aislados". Revista de la ciencia de la alimentación y la agricultura . 79 (12): 1625–1634. Código Bibliográfico :1999JSFA...79.1625G. doi :10.1002/(SICI)1097-0010(199909)79:12<1625::AID-JSFA411>3.0.CO;2-8.
  6. ^ McMurrough I, Madigan D, Smyth MR (1996). "Procedimiento cromatográfico semipreparativo para el aislamiento de proantocianidinas diméricas y triméricas de la cebada". Revista de química agrícola y alimentaria . 44 (7): 1731–1735. doi :10.1021/jf960139m.
  7. ^ Harborne JB, Baxter H (1999). "Flavanos y proantocianidinas". Manual de flavonoides naturales . Vol. 2. Chichester: Wiley. pág. 355. ISBN 978-0-471-95893-2.
  8. ^ Thompson RS, Jacques D, Haslam E, Tanner RJ (1972). "Proantocianidinas vegetales. Parte I. Introducción; aislamiento, estructura y distribución en la naturaleza de las procianidinas vegetales". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 : 1387. doi :10.1039/P19720001387.
  9. ^ Brandon MJ, Foo LY, Porter LJ, Meredith P (1980). "Proantocianidinas de cebada y sorgo; composición en función de la madurez de las espigas de cebada". Fitoquímica . 21 (12): 2953–2957. Código Bibliográfico :1980PChem..21.2953B. doi :10.1016/0031-9422(80)85076-X.
  10. ^ Quinde-Axtell Z, Baik BK (diciembre de 2006). "Compuestos fenólicos del grano de cebada y su implicación en la decoloración de los productos alimenticios". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 54 (26): 9978–84. doi :10.1021/jf060974w. PMID  17177530.
  11. ^ Takahashi T, Kamiya T, Hasegawa A, Yokoo Y (marzo de 1999). "Los oligómeros de procianidina promueven selectiva e intensivamente la proliferación de células epiteliales del pelo del ratón in vitro y activan el crecimiento del folículo piloso in vivo". The Journal of Investigative Dermatology . 112 (3): 310–6. doi : 10.1046/j.1523-1747.1999.00532.x . PMID  10084307.
  12. ^ Park YC, Rimbach G, Saliou C, Valacchi G, Packer L (enero de 2000). "Actividad de flavonoides monoméricos, diméricos y triméricos en la producción de NO, secreción de TNF-alfa y expresión génica dependiente de NF-kappaB en macrófagos RAW 264.7". FEBS Letters . 465 (2–3): 93–7. Bibcode :2000FEBSL.465...93P. doi : 10.1016/S0014-5793(99)01735-4 . PMID  10631311.
  13. ^ Malien-Aubert C, Dangles O, Amiot MJ (mayo de 2002). "Influencia de las procianidinas en la estabilidad del color de las soluciones de enina". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 50 (11): 3299–305. doi :10.1021/jf011392b. PMID  12010001.
  14. ^ Makabe H, Oizumi Y, Mohri Y, Hattori Y (2011). "Síntesis estereoselectiva eficiente de derivados de trímeros de catequina utilizando condensación equimolar mediada por ácido Lewis de plata". Heterocycles . 83 (4): 739. doi :10.3987/COM-11-12159. hdl : 10091/16138 .
  15. ^ Nakajima N, Saito A, Tanaka A, Ubukata M (2004). "Síntesis estereoselectiva eficiente de trímeros de proantocianidina con condensación intermolecular catalizada por TMSOTf". Synlett (6): 1069–1073. doi :10.1055/s-2004-822905.
  16. ^ Delcour JA, Ferreira D, Roux DG (1983). "Síntesis de taninos condensados. Parte 9. La secuencia de condensación de leucocianidina con (+)-catequina y con las procianidinas resultantes". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 : 1711. doi :10.1039/P19830001711.
  17. ^ Dennis EG, Jeffery DW, Johnston MR, Perkins MV, Smith PA (2012). "Oligómeros de procianidina. Un nuevo método para la formación de enlaces interflavánicos 4→8 utilizando ácidos borónicos C8 y síntesis iterativa de oligómeros a través de una estrategia de protección de boro". Tetrahedron . 68 : 340–348. doi :10.1016/j.tet.2011.10.039. hdl : 2440/76362 . INIST 25254810. 

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