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Cloruro de 4-toluenosulfonilo

El cloruro de 4-toluenosulfonilo ( cloruro de p -toluenosulfonilo , cloruro de toluen- p -sulfonilo ) es un compuesto orgánico con la fórmula CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl. Este sólido blanco y maloliente es un reactivo muy utilizado en síntesis orgánica . [2] Abreviado TsCl o TosCl , es un derivado del tolueno y contiene un grupo funcional cloruro de sulfonilo (-SO 2 Cl) .

Usos

De manera característica, el TsCl convierte los alcoholes (abreviado ROH) en los correspondientes ésteres de toluenosulfonato o derivados de tosilo ("tosilatos"):

CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + ROH → CH 3 C 6 H 4 SO 2 O + HCl

Los tosilatos se pueden escindir con hidruro de litio y aluminio:

4 CH 3 C 6 H 4 SO 2 O + LiAlH 4 → LiAl (O 3 SC 6 H 4 CH 3 ) 4 + 4 RH

Por tanto, la tosilación seguida de reducción permite la eliminación de un grupo hidroxilo.

Asimismo, el TsCl se utiliza para preparar sulfonamidas a partir de aminas: [3]

CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + R 2 NH → CH 3 C 6 H 4 SO 2 NR 2 + HCl

Las sulfonamidas resultantes no son básicas y, cuando se derivan de aminas primarias, son incluso ácidas.

TsCl reacciona con hidrazina para dar p-toluenosulfonilhidrazida .

La preparación de ésteres de tosil y amidas se realiza en presencia de una base que absorbe cloruro de hidrógeno. La selección de la base suele ser crucial para la eficacia de la tosilación. Las bases típicas incluyen piridina y trietilamina . También se utilizan bases inusuales; por ejemplo, cantidades catalíticas de cloruro de trimetilamonio en presencia de trietilamina son muy eficaces en virtud de la trimetilamina . [2]

Otras reacciones

Al ser un reactivo ampliamente disponible, el TsCl ha sido examinado exhaustivamente desde la perspectiva de la reactividad. Se utiliza en deshidrataciones para producir nitrilos , isocianuros y diimidas . [2] En una reacción inusual que se centra en el centro de azufre, el zinc reduce el TsCl al sulfinato, CH 3 C 6 H 4 SO 2 Na. [4]

Fabricar

Este reactivo está disponible de forma económica para uso en laboratorio. Es un subproducto de la producción de cloruro de orto -toluenosulfonilo (un precursor para la síntesis del aditivo alimentario común y catalizador sacarina ), mediante la clorosulfonación del tolueno : [5]

CH 3 C 6 H 5 + SO 2 Cl 2 → CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl + HCl

Peligros

El cloruro de tosilo se considera una sustancia tóxica y corrosiva. [6]

Referencias

  1. ^ "CLORURO DE P-TOLUENSULFONILO (CLORURO DE TOSILO)".
  2. ^ abc Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). "Cloruro de p-toluenosulfonilo".Cloruro de p -toluenosulfonilo . Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . Nueva York: John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt136.pub2. ISBN 978-0471936237. Archivado desde el original el 5 de marzo de 2016 . Consultado el 28 de mayo de 2013 .
  3. ^ Ichikawa, J.; Nadano, R.; Mori, T.; Wada, Y. (2006). "Ciclación 5-endo-trig de 1,1-difluoro-1-alquenos: síntesis de 3-butil-2-fluoro-1-tosilindol". Síntesis orgánicas . 83 : 111; Volúmenes recopilados , vol. 11, pág. 834.
  4. ^ Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). "Toluenosulfinato de sodio". Síntesis orgánicas . 2 : 89; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 492.
  5. ^ Lindner, O.; Rodefeld, L. "Ácidos bencenosulfónicos y sus derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_507. ISBN 978-3527306732.
  6. ^ Cloruro de 4-toluenosulfonilo: principales peligros