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Polonida

Una representación que llena el espacio de la estructura cristalina del polonuro de magnesio : los iones Mg 2+ se muestran en verde, mientras que los iones Po 2− se muestran en marrón.

Un polonuro es un compuesto químico del elemento radiactivo polonio, con cualquier elemento menos electronegativo que el polonio. [1] Los polonuros se preparan generalmente mediante una reacción directa entre los elementos a temperaturas de alrededor de 300–400 °C. [2] [3] Se encuentran entre los compuestos químicamente más estables del polonio, [4] y se pueden dividir en dos grandes grupos:

Algunos polonuros son intermedios entre estos dos casos y otros son compuestos no estequiométricos . Las aleaciones que contienen polonio también se clasifican como polonuros. Como el polonio está inmediatamente debajo del telurio en la tabla periódica, existen muchas similitudes químicas y estructurales entre los polonuros y los telururos .

Polónidos de origen natural

El polonuro de plomo (PbPo) se produce de forma natural, ya que el plomo se produce en la desintegración alfa del polonio. [5]

Polónidos iónicos

Los poloniuros de los metales más electropositivos muestran tipos estructurales iónicos clásicos y se puede considerar que contienen el anión Po 2− .

Con cationes más pequeños, los tipos estructurales sugieren una mayor polarización del ion polonuro, o una mayor covalencia en el enlace. El polonuro de magnesio es inusual ya que no es isoestructural con el telururo de magnesio: [3] MgTe tiene una estructura de wurtzita , [6] aunque también se ha informado de una fase de tipo niquelina . [7]

El radio efectivo del ion polonuro (Po 2− ) se puede calcular a partir de los radios iónicos de los cationes de Shannon (1976): [8] 216 pm para 4-coordinación, 223 pm para 6-coordinación, 225 pm para 8-coordinación. El efecto de la contracción del lantánido es claro, ya que el ion telururo de 6-coordinación (Te 2− ) tiene un radio iónico de 221 pm. [8]

Los lantánidos también forman sesquipolónidos de fórmula Ln 2 Po 3 , que pueden considerarse compuestos iónicos. [9]

Polónidos intermetálicos

Los lantánidos forman polonuros muy estables de fórmula LnPo con la estructura de halita (NaCl) . Muchos de ellos parecen involucrar lantánidos trivalentes (aunque Sm, Eu e Yb con estados de oxidación +2 más estables son excepciones), lo que los hace parecerse a los electruros . Son isoestructurales a los sulfuros, seleniuros y telururos de lantánidos. [10] Estos compuestos son estables al menos a 1600 °C (el punto de fusión del polonuro de tulio, TmPo, es 2200 °C), en contraste con los polonuros iónicos (incluidos los sesquipolónidos de lantánidos Ln 2 Po 3 ), que se descomponen alrededor de 600 °C. [4] [9] La estabilidad térmica y la no volatilidad de estos compuestos (el metal polonio hierve a 962 °C) es importante para su uso en fuentes de calor basadas en polonio. [9]

El mercurio y el plomo también forman polonuros 1:1. El platino forma un compuesto formulado como PtPo 2 , mientras que el níquel forma una serie continua de fases NiPo x ( x  = 1–2). El oro también forma soluciones sólidas con polonio en una amplia gama de composiciones, [4] [2] [11] mientras que el bismuto y el polonio son completamente miscibles. [3] No se observa reacción entre el polonio y el aluminio, el carbono, el hierro, el molibdeno, el tántalo o el tungsteno. [3]

Referencias

  1. ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2005). Nomenclatura de la química inorgánica (Recomendaciones de la IUPAC 2005). Cambridge (Reino Unido): RSC – IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . pp. 69, 260. Versión electrónica.
  2. ^ abcdef Moyer, Harvey V. (1956), "Propiedades químicas del polonio", en Moyer, Harvey V. (ed.), Polonium, Oak Ridge, Tenn.: Comisión de Energía Atómica de los Estados Unidos, págs. 33–96, doi : 10.2172/4367751 , TID-5221.
  3. ^ abcdefg Bagnall, KW (1962), "La química del polonio", Adv. Inorg. Chem. Radiochem. , Avances en química inorgánica y radioquímica, 4 : 197–229, doi :10.1016/S0065-2792(08)60268-X, ISBN 978-0-12-023604-6.
  4. ^ abcdefghi Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1984). Química de los elementos. Oxford: Pergamon Press . p. 899. ISBN 978-0-08-022057-4..
  5. ^ Weigel, F. (1959). "Chemie des Poloniums". Angewandte Chemie . 71 (9): 289–316. Código bibliográfico : 1959AngCh..71..289W. doi : 10.1002/ange.19590710902.
  6. ^ Zachariasen, W. (1927), "Über die Kristallstruktur des Magnesiumtellurids", Z. Phys. Química. , 128 : 417–20, doi : 10.1515/zpch-1927-12830, S2CID  99161358.
  7. ^ Rached, D.; Rabah, M.; Khenata, R.; Benkhettou, N.; Baltache, H.; Maachou, M.; Ameri, M. (2006), "Estudio a alta presión de las propiedades estructurales y electrónicas del telururo de magnesio", J. Phys. Chem. Solids , 67 (8): 1668–73, Bibcode :2006JPCS...67.1668R, doi :10.1016/j.jpcs.2006.02.017.
  8. ^ ab Shannon, RD (1976), "Radios iónicos efectivos revisados ​​y estudios sistemáticos de distancias interatómicas en haluros y calcogenuros", Acta Crystallogr. A , 32 (5): 751–67, Bibcode :1976AcCrA..32..751S, doi :10.1107/S0567739476001551.
  9. ^ abc Fuentes de calor para generadores termoeléctricos (PDF) , Miamisburg, Ohio: Monsanto Research Corporation Mound Laboratory, 1963.
  10. ^ Kershner, CJ; DeSando, RJ; Heidelberg, RF; Steinmeyer, RH (1966), "Polónidos de tierras raras", J. Inorg. Nucl. Chem. , 28 (8): 1581–88, doi :10.1016/0022-1902(66)80054-4. Kershner, CJ; Desando, RJ (1970), "Síntesis y caracterización de polonida de prometio", J. Inorg. Nucl. Chem. , 32 (9): 2911–18, doi :10.1016/0022-1902(70)80355-4.
  11. ^ Witteman, WG; Giorgi, AL; Vier, DT (1960), "La preparación e identificación de algunos compuestos intermetálicos de polonio", J. Phys. Chem. , 64 (4): 434–40, doi :10.1021/j100833a014.