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poliyoduro

Los poliyoduros son una clase de aniones polihalógenos compuestos enteramente de átomos de yodo . [1] [2] El miembro más común es el ion triyoduro , I−
3. Otros poliyoduros más grandes conocidos incluyen [I 4 ] 2− , [I 5 ] − , [I 6 ] 2− , [I 7 ] − , [I 8 ] 2− , [I 9 ] − , [I 10 ] 2− , [Yo 10 ] 4− , [Yo 11 ] 3− , [Yo 12 ] 2− , [Yo 13 ] 3− , [Yo 14 ] 4- , [Yo 16 ] 2− , [Yo 22 ] 4− , [I 26 ] 3- , [I 26 ] 4- , [I 28 ] 4- y [I 29 ] 3- . Todos estos pueden considerarse formados a partir de la interacción del I – , I 2 y I.−
3bloques de construcción.

Preparación

Los poliyoduros se pueden preparar mediante la adición de cantidades estequiométricas de I 2 a soluciones que contienen I - y I.−
3, con presencia de grandes contracationes para estabilizarlos. Por ejemplo, KI 3 ·H 2 O se puede cristalizar a partir de una solución saturada de KI cuando se agrega y se enfría una cantidad estequiométrica de I 2 . [3]

Estructura

La matriz de anillos de 14 miembros de átomos de yodo en [([16]aneS 4 )PdIPd([16]aneS 4 )][I 11 ]
La red cúbica primitiva de iones yoduro se une mediante moléculas de I 2 , presentes en [Cp* 2 Fe] 4 [I 26 ]

Los poliyoduros adoptan diversas estructuras. La mayoría pueden considerarse como asociaciones de I 2 , I − y I−
3unidades. Los poliyoduros discretos suelen ser lineales . Las estructuras de red bidimensionales o tridimensionales más complejas de cadenas y jaulas se forman a medida que los iones interactúan entre sí, y sus formas dependen en gran medida de sus cationes asociados, un fenómeno denominado enjaulamiento dimensional . [4] [5] La siguiente tabla enumera las sales de poliyoduro que se han caracterizado estructuralmente, junto con su contracatión. [6]

Estructuras de algunos iones poliyoduro.

Reactividad

Los compuestos de poliyoduro son generalmente sensibles a la luz.

triyoduro , yo−
3, sufre fotodisociación unimolecular . [15] [16] El poliyoduro se ha utilizado para mejorar la escalabilidad en la síntesis de materiales fotovoltaicos de perovskita de haluro . [17]

Conductividad

Los compuestos en estado sólido que contienen iones poliyoduro de cadena lineal exhiben una conductividad mejorada [18] [19] que sus homólogos de yoduro simple. La conductividad puede modificarse drásticamente mediante presión externa, que cambia las distancias interatómicas entre los restos de yodo y la distribución de carga. [20]

Ver también

Referencias

  1. ^ Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2008). "Capítulo 17: Los elementos del grupo 17". Química inorgánica (3ª ed.). Pearson. pag. 547.ISBN​ 978-0-13-175553-6.
  2. ^ Kloo, Lars (2021), "Compuestos catenados del grupo 17: polihaluros", Módulo de referencia en química, ciencias moleculares e ingeniería química , Elsevier, págs. 1021-1049, doi :10.1016/b978-0-12-823144-9.00013 -3, ISBN 978-0-12-409547-2, S2CID  242567501 , consultado el 28 de marzo de 2022
  3. ^ Brauer, G., ed. (1963). "Triyoduro de potasio". Manual de química inorgánica preparativa . vol. 1 (2ª ed.). Nueva York: Academic Press. pag. 294.
  4. ^ Svensson, por H.; Gorlov, Mijaíl; Kloo, Lars (15 de diciembre de 2008). "Enjaulamiento dimensional de poliyoduros". Química Inorgánica . 47 (24): 11464–11466. doi :10.1021/ic801820s. ISSN  0020-1669. PMID  19053351.
  5. ^ García, Marcos D.; Martí-Rujas, Javier; Metrangolo, Pierangelo; Peinador, Carlos; Pilati, Tulio; Resnati, Giuseppe; Terraneo, Giancarlo; Ursini, Mauricio (2011). "Enjaulamiento dimensional de poliyoduros: síntesis con plantilla catiónica utilizando sales de bipiridinio". CrystEngComm . 13 (13): 4411. doi : 10.1039/c0ce00860e. ISSN  1466-8033.
  6. ^ Rey, R. Bruce (2005). "Cloro, bromo, yodo y astato: química inorgánica". Enciclopedia de química inorgánica (2ª ed.). Wiley. pag. 747.ISBN​ 9780470862100.
  7. ^ Rzepa, Henry (16 de mayo de 2009). "El misterio de la reacción de Finkelstein". Química con un giro .
  8. ^ Howie, R.Alan; Wardell, James L. (15 de mayo de 2003). "Poliyoduro polimérico de tris (μ2-acetona-κ2O: O) sódico a 120 K". Acta Crystallographica Sección C Comunicaciones de estructuras cristalinas . 59 (5): m184–m186. doi :10.1107/S0108270103006395. ISSN  0108-2701. PMID  12743392.
  9. ^ Svensson, por H.; Kloo, Lars (2003). "Síntesis, estructura y enlace en sistemas de poliyoduro y yoduro metálico-yodo". Química. Rev. 103 (5): 1649–84. doi :10.1021/cr0204101. PMID  12744691.
  10. ^ Reiss, Guido J.; Van Megen, Martín (2013). "Anión I62- compuesto por dos restos de triyoduro asimétricos: una competencia entre enlaces de halógeno e hidrógeno". Inorgánicos . 1 (1): 3–13. doi : 10.3390/inorgánicos1010003 .
  11. ^ Reiss, Guido J. (26 de junio de 2019). "Un anión cíclico I102− en la estructura cristalina en capas del pentaioduro de teofilinio, C7H9I5N4O2". Zeitschrift für Kristallographie – Nuevas estructuras cristalinas . 234 (4): 737–739. doi : 10.1515/ncrs-2019-0082 . ISSN  2197-4578.
  12. ^ Reiss, Guido J.; Megen, Martin van (2012). "Dos nuevos poliyoduros en el sistema yodo/diyoduro de 4,4′-bipiridinio". Zeitschrift für Naturforschung B . 67 (1): 5–10. doi : 10.1515/znb-2012-0102 . ISSN  1865-7117. S2CID  5857644.
  13. ^ Tebbe, Karl-Friedrich; Buchem, Rita (16 de junio de 1997). "Das bisher iodreichste Polyyodid: Herstellung und Struktur von Fc 3 I 29 ". Angewandte Chemie (en alemán). 109 (12): 1403-1405. Código bibliográfico : 1997AngCh.109.1403T. doi : 10.1002/ange.19971091233.
  14. ^ Madhu, Sheri; Evans, Hayden A.; Doan-Nguyen, Vicky VT; Labram, John G.; Wu, Guang; Chabinyc, Michael L.; Seshadri, Ram; Wudl, Fred (4 de julio de 2016). "Cadenas infinitas de poliyodo en el complejo pirroloperileno-yodo: información sobre los complejos almidón-yodo y perileno-yodo". Edición internacional Angewandte Chemie . 55 (28): 8032–8035. doi :10.1002/anie.201601585. PMID  27239781. S2CID  30407996.
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  17. ^ Turkévich, Iván; Kazaoui, dijo; Belich, Nikolai A.; Grishko, Aleksei Y.; Fateev, Sergey A.; Petrov, Andrei A.; Urano, Toshiyuki; Aramaki, Shinji; Kosar, Sonya; Kondo, Michio; Goodilin, Eugene A. (enero de 2019). "Ventajas estratégicas de las masas fundidas de poliyoduro reactivo para energía fotovoltaica de perovskita escalable". Nanotecnología de la naturaleza . 14 (1): 57–63. doi :10.1038/s41565-018-0304-y. ISSN  1748-3395. PMID  30478274. S2CID  53784226.
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