El fenillitio es un agente organometálico con la fórmula empírica C 6 H 5 Li. Se utiliza más comúnmente como agente metalante en síntesis orgánicas y sustituto de los reactivos de Grignard para introducir grupos fenilo en síntesis orgánicas. [3] El fenillitio cristalino es incoloro; sin embargo, las soluciones de fenillitio tienen varios tonos de marrón o rojo según el disolvente utilizado y las impurezas presentes en el soluto. [4]
El fenillitio se produjo por primera vez mediante la reacción del litio metálico con difenilmercurio : [5]
La reacción de un haluro de fenilo con litio metálico produce fenillitio:
El fenillitio también se puede sintetizar mediante una reacción de intercambio metal-halógeno:
El método predominante para producir fenillitio en la actualidad son las dos últimas síntesis.
El uso principal de PhLi es facilitar la formación de enlaces carbono-carbono mediante reacciones de adición y sustitución nucleofílicas:
La 2-fenilpiridina se prepara mediante la reacción de fenil litio con piridina, un proceso que implica una vía de adición-eliminación: [6]
El fenillitio es un compuesto organolitio que forma cristales monoclínicos. Se puede describir que el fenillitio sólido está formado por subunidades diméricas de Li 2 Ph 2 . Los átomos de Li y los ipsocarbonos de los anillos de fenilo forman un anillo plano de cuatro miembros. El plano de los grupos fenilo es perpendicular al plano de este anillo de Li 2 C 2 . Se produce un enlace intermolecular fuerte adicional entre estos dímeros de fenillitio y los electrones π de los grupos fenilo en los dímeros adyacentes, lo que da como resultado una estructura de escalera polimérica infinita. [7]
En solución, se necesitan una variedad de estructuras que dependen del disolvente orgánico. En el tetrahidrofurano , se equilibra entre los estados monómero y dímero. En el éter, como se vende comúnmente, el fenillitio existe como tetrámero. Cuatro átomos de Li y cuatro centros de carbono ipso ocupan vértices alternos de un cubo distorsionado. Los grupos fenilo están en las caras del tetraedro y se unen a tres de los átomos de Li más cercanos.
Las longitudes de los enlaces C-Li son un promedio de 2,33 Å. Una molécula de éter se une a cada uno de los sitios de Li a través de su átomo de oxígeno. En presencia de LiBr, un subproducto de la reacción directa de litio con un haluro de fenilo, el complejo [(PhLi•Et 2 O) 4 ] se convierte en [(PhLi•Et 2 O) 3 •LiBr]. El átomo de Li de LiBr ocupa uno de los sitios de litio en el grupo de tipo cubano y el átomo de Br se encuentra en un sitio de carbono adyacente. [8]