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Peróxido de óxido de cromo (VI)

Peróxido de óxido de cromo (VI) es el nombre que recibe un conjunto de complejos de coordinación de cromo . Tienen la fórmula CrO(O 2 ) 2 L donde L es un ligando. Estas especies son de color azul oscuro y, a menudo, lábiles. Todos cuentan con ligando oxo y dos ligandos peroxo , con los sitios de coordinación restantes ocupados por agua, hidróxido, éter u otras bases de Lewis . [1]

Preparación y propiedades.

Estructura de CrO(O 2 ) 2 (piridina) . Se omiten los átomos de hidrógeno unidos a átomos de carbono. Código de color: Cr = gris, C= negro, H = blanco, O= rojo, N = azul.

El peróxido de óxido de cromo (VI) se forma mediante la adición de soluciones acidificadas de peróxido de hidrógeno a soluciones de cromatos o dicromatos metálicos , como el cromato de sodio o el dicromato de potasio . Los cromatos generalmente amarillos o dicromatos anaranjados se vuelven azul oscuro a medida que se forma "peróxido de óxido de cromo (VI):

CrO2-4+ 2 H 2 O 2 + H + → [CrO(O 2 ) 2 OH] − + 3 H 2 O

La estructura del complejo de piridina se ha determinado cristalográficamente. [2] Los aductos con otros N-heterociclos también se han caracterizado de manera similar. [3]

El peróxido de óxido de cromo (VI) acuoso se descompone en unos segundos y se vuelve verde a medida que se forman compuestos de cromo (III). [4]

2 CrO(O 2 ) 2 + 7 H 2 O 2 + 6 H + → 2 Cr 3+ + 10 H 2 O + 7 O 2

Los aductos estables del tipo CrO(O 2 ) 2 L incluyen aquellos con L = éter dietílico , 1-butanol , acetato de etilo o acetato de amilo . Se forman añadiendo una capa del disolvente orgánico sobre la solución de cromato/dicromato y agitando durante la adición de peróxido de hidrógeno.

Se ha descubierto que los complejos de eterato , bis(piridina) y piridina de este compuesto son oxidantes eficaces en química orgánica . [5]

Galería

Ver también

Referencias

  1. ^ Gili, Pedro; Mederos, Alfredo; Lorenzo-Luis, Pablo A.; de la Rosa, Eduardo Medina; Muñoz, Alfonso (2002). "Sobre la interacción de compuestos de cromo (VI) con peróxido de hidrógeno. Un estudio de los peróxidos de cromo (VI) y (V) en el rango de pH ácido-básico". Acta química inorgánica . 331 : 16-24. doi :10.1016/S0020-1693(01)00747-2.
  2. ^ Stomberg, Rolf (1962). "Estructura cristalina de peroxocromatos, CrO 5 ⋅C 5 H 5 N". Naturaleza . 196 (4854): 570–571. doi :10.1038/196570b0. S2CID  4187294.
  3. ^ Stomberg, Rolf; Ainalem, Ing-Britt; Johansson, Gunnar; Tolboe, O.; Paasivirta, Jaakko (1968). "La estructura cristalina de dos modificaciones de oxidadodiperóxido-2,2'-dipiridilcromo (VI), [CrO (O2) 2 (C10H8N2)]". Acta Chemica Scandinavica . 22 : 1439-1451. doi : 10.3891/acta.chem.scand.22-1439.
  4. ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Cromo" (en alemán). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91-100 ed.). Walter de Gruyter. págs. 1081-1095. ISBN 3-11-007511-3 ." 
  5. ^ Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. (1986). "Oxidantes a base de cromo (VI)-1 Complejos de peróxido de cromo como oxidantes versátiles, suaves y eficientes en síntesis orgánica". Tetraedro . 42 : 719. doi : 10.1016/S0040-4020(01)87476-7.

enlaces externos