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Pachulí

El pachulí o alcohol de pachulí (C 15 H 26 O) es un alcohol sesquiterpénico que se encuentra en el pachulí . [1] El aceite de pachulí es un material importante en perfumería. El isómero óptico (−) es uno de los compuestos orgánicos responsables del aroma típico del pachulí. El pachulí se obtiene por fermentación de las hojas de Pogostemon cablin . [2]

El pachulíol también se utiliza en la síntesis del fármaco de quimioterapia Taxol . [ cita requerida ]

Determinación de la estructura

Gal fue el primero en aislar el alcohol de pachulí en 1869, y posteriormente Montgolfier formuló su composición química (correctamente) como C 15 H 26 O. [3] Las primeras investigaciones estructurales pronto establecieron la presencia de un alcohol terciario tricíclico saturado. [4] Después de varios años de cuidadoso estudio de la degradación, Büchi y sus colaboradores propusieron que el alcohol de pachulí tenía la estructura 1 . Una síntesis posterior de material que correspondía a una muestra auténtica de alcohol de pachulí natural pareció verificar la propuesta de Büchi. [5]

Secuencia propuesta para la síntesis de alcohol de pachulí.
Secuencia propuesta para la síntesis de alcohol de pachulí.
Secuencia actual de síntesis de alcohol de pachulí. Contiene un motivo biciclo[2.2.2]octano.
Secuencia actual de síntesis de alcohol de pachulí. Contiene un motivo biciclo[2.2.2]octano.

Sin embargo, Dunitz y sus colaboradores descubrieron por casualidad que la estructura de Büchi es, de hecho, incorrecta. Dunitz et al. habían llevado a cabo un análisis de rayos X del diéster de alcohol de pachulí con ácido crómico , con la intención de determinar los ángulos Cr-OC. En el curso de su análisis, no pudieron conciliar la evidencia de rayos X con la estructura "conocida" 1 . [6] En un artículo conjunto con Büchi, propusieron colectivamente que el alcohol de pachulí tenía, de hecho, la estructura novedosa 2 . La discrepancia había sido el resultado de una reorganización esquelética imprevista cuando el pachuleno se trató con peroxiácido en la síntesis confirmatoria de Büchi. La molécula reorganizada exhibió coincidentemente la arquitectura de producto natural correcta. [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ Deguerry, F.; Pastore, L.; Wu, S.; Clark, A.; Chappell, J.; Schalk, M. (2006). "El perfil diverso de sesquiterpenos del pachulí, Pogostemon cablin , está correlacionado con un número limitado de sesquiterpenos sintasas". Archivos de bioquímica y biofísica . 454 (2): 123–136. doi :10.1016/j.abb.2006.08.006. PMID  16970904.
  2. ^ Sell, Charles S. (2006). "Terpenoides". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . doi :10.1002/0471238961.2005181602120504.a01.pub2. ISBN 0471238961.
  3. ^ Büchi, G.; Erickson, RE; Wakabyashi, N. (1961). "Terpenos. XVI. Constitución del alcohol de pachulí y configuración absoluta del cedreno". Revista de la Sociedad Química Americana . 83 (4): 927–938. doi :10.1021/ja01465a042.
  4. ^ Simonsen, J.; Barton, DHR (1952). Los terpenos . Vol. 111. Cambridge University Press, Londres.
  5. ^ Büchi, G.; Macleod, WD (1962). "Síntesis de alcohol de pachulí". Revista de la Sociedad Química Americana . 84 (16): 3205–3206. doi :10.1021/ja00875a047.
  6. ^ Dobler, M.; Dunitz, JD; Gubler, B.; Weber, HP; Büchi, G. y Padilla, OJ (1963). "La estructura del alcohol de pachulí". Proc. Chem. Soc . Diciembre: 383. doi :10.1039/PS9630000357.
  7. ^ Nicolaou, KC; Snyder, SA (2005). "En busca de moléculas que nunca estuvieron allí: productos naturales mal asignados y el papel de la síntesis química en la elucidación de la estructura moderna". Angewandte Chemie International Edition . 44 (7): 1012–1044. doi :10.1002/anie.200460864. PMID  15688428.

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