Oxiaminación sin punta

La oxiaminación de Sharpless (a menudo conocida como aminohidroxilación de Sharpless ) es la reacción química que convierte un alqueno en un aminoalcohol vecinal . La reacción está relacionada con la dihidroxilación de Sharpless , que convierte los alquenos en dioles vecinales. ^[1] Los aminoalcoholes vecinales son productos importantes en la síntesis orgánica y farmacóforos recurrentes en el descubrimiento de fármacos .

La oxiamina Sharpless

Mecanismo

De manera similar a la dihidroxilación, la oxiamina implica la cicloadición del alqueno a un intermedio imido Os(VIII) del tipo OsO ₃ (NR). Estas especies se generan mediante el tratamiento del tetróxido de osmio con cloraminas de sodio. Los procedimientos típicos combinan cloramina-T , alqueno, un catalizador de osmio y un ligando quiral. ^[2] Los procedimientos relacionados utilizan carbamato de bencilo (CbzNH ₂ ), hidróxido de sodio e hipoclorito de terc-butilo para obtener CbzNCl(Na). ^[3]

R ₂ NH + t-BuOCl → R ₂ NCl + t-BuOH

Otras lecturas

Primeros artículos en el desarrollo de esta metodología.

• Sin filo, KB ; Patricio, DW; Truesdale, LK; Biller, SA J. Am. Química. Soc. 1975 , 97 , 2305. ( doi :10.1021/ja00841a071)
• Herranz, E.; Facturador, SA; Sharpless, KB J. Am. Química. Soc. 1978 , 100 , 3596-3598. ( doi :10.1021/ja00479a051)
• Bäckvall, JE; Oshima, K.; Palermo, RE; Sharpless, KB J. Org. Química. 1979 , 44 , 1953. ( doi :10.1021/jo01326a013)

Referencias

1. Bodkin, JA; McLeod, MD J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 , 2002 , 2733–2746. ( doi :10.1039/b111276g)
2. Herranz, E.; Sharpless, KB (1983). "Oxiaminación vecinal de olefinas catalizada por osmio mediante cloramina-T: cis -2- ( p -toluenosulfonamido) ciclohexanol y 2-metil-3- ( p -toluenosulfonamido) -2-pentanol". Org. Sintetizador . 61 : 85. doi : 10.15227/orgsyn.061.0085.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
3. Herranz, Eugenio; Sharpless, K. Barry (1983). "Oxiaminación vecinal de olefinas catalizada por osmio por N-cloro-N-argentocarbamatos: etil treo - [1- (2-hidroxi-1,2-difeniletil)] carbamato". Org. Sintetizador . 61 : 93. doi : 10.15227/orgsyn.061.0093.