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Neptunoceno

El neptunoceno , Np(C 8 H 8 ) 2 , es un compuesto organoneptunio formado por un átomo de neptunio intercalado entre dos anillos de ciclooctatetraenuro (COT 2- ). Como sólido tiene un color marrón oscuro/rojo, pero aparece amarillo cuando se disuelve en clorocarbonos , en los que es escasamente soluble. [1] [2] [3] [4] [5] El compuesto es bastante sensible al aire . [1] [2] [5]

Fue uno de los primeros compuestos organoneptunios que se sintetizaron y es miembro de la familia actinocenos de metalocenos basados ​​en actínidos . [2]

Estructura

La estructura tipo sándwich del neptunoceno se ha determinado mediante difracción de rayos X de un solo cristal . [4] Se ha descubierto que los anillos COT 2 son planos con 8 enlaces C–C equivalentes de 1,385 Å de longitud y se encuentran paralelos en una conformación eclipsada. La distancia Np–COT (al centroide del anillo) es 1,909 Å y las distancias individuales Np–C son 2,630 Å. [4]

El neptunoceno asume una estructura cristalina monoclínica ( grupo espacial P 2 1 / n ) que es isomorfa al uranoceno y al toroceno pero no al plutonoceno . [4]

Síntesis y propiedades

El neptunoceno se sintetizó por primera vez en 1970 mediante la reacción del cloruro de neptunio (IV) (NpCl 4 ) con ciclooctatetraenuro de dipotasio (K 2 (C 8 H 8 )) en éter dietílico o THF : [1]

NpCl4 + 2K2 ( C8H8 ) → Np ( C8H8 ) 2 + 4KCl

Desde entonces se han reproducido rutinariamente las mismas condiciones de reacción para la síntesis del compuesto. [3] [4]

Los tres actinocenos , uranoceno , neptunoceno y plutonoceno, comparten una química prácticamente idéntica: no reaccionan en presencia de agua o bases diluidas, pero son muy sensibles al aire y forman óxidos rápidamente. [1] [2] [3] Los tres son sólo ligeramente solubles (hasta concentraciones de aproximadamente 10 −3 M) en disolventes aromáticos o clorados como benceno , tolueno , tetracloruro de carbono o cloroformo . [1] [2] [4] [5]

Referencias

  1. ^ abcde Karraker, David G.; Piedra, John Austin.; Jones, Erwin Rudolph.; Edelstein, normando. (1970). "Bis (ciclooctatetraenil) neptunio (IV) y bis (ciclooctatetraenil) plutonio (IV)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 92 (16): 4841–4845. doi :10.1021/ja00719a014. ISSN  0002-7863. Archivado desde el original el 3 de mayo de 2024 . Consultado el 22 de marzo de 2021 .
  2. ^ abcde Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. págs. 1278–1280. ISBN 9780750633659.
  3. ^ abc Eisenberg, David C.; Streitwieser, Andrew; Kot, Wing K. (1990). "Transferencia de electrones en sistemas de organouranio y transuránico". Química inorgánica . 29 (1): 10–14. doi :10.1021/ic00326a004. ISSN  0020-1669. Archivado desde el original el 2024-05-03 . Consultado el 2021-03-22 .
  4. ^ abcdef Ridder, DJA De; Rebizant, J.; Apostolidis, C.; Kanellakopulos, B.; Dornberger, E. (1996). "Bis(ciclooctatetraenil)neptunio(IV)". Acta Crystallographica Sección C . 52 (3): 597–600. doi :10.1107/S0108270195013047. ISSN  1600-5759. Archivado desde el original el 2021-06-12 . Consultado el 2021-03-22 .
  5. ^ abc Yoshida, Zenko; Johnson, Stephen G.; Kimura, Takaumi; Krsul, John R. (2006). "Neptunium". En Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (eds.). La química de los elementos actínidos y transactínidos (PDF) . Vol. 3 (3.ª ed.). Dordrecht, Países Bajos: Springer. págs. 699–812. doi :10.1007/1-4020-3598-5_6. Archivado desde el original (PDF) el 17 de enero de 2018 . Consultado el 7 de agosto de 2016 .