Compuesto químico
El naftaleno de litio es una sal orgánica con la fórmula química Li + [ C10H8 ] − . En el laboratorio de investigación, se utiliza como reductor en la síntesis de química orgánica, organometálica e inorgánica. Por lo general , se genera in situ. El naftaleno de litio cristaliza con ligandos unidos a Li + . [1] El anión es un ejemplo bien conocido de radical orgánico .
Preparación y propiedades
El compuesto se prepara agitando el litio metálico con naftaleno en un disolvente etéreo , normalmente tetrahidrofurano o dimetoxietano . La sal resultante es de color verde oscuro. [2] La reacción del naftaleno con litio se puede acelerar mediante sonicación. También se han desarrollado métodos para analizar el naftaleno de litio. [3] Como radical, sus soluciones muestran una fuerte señal EPR cerca de g = 2,0. [4] Su color verde intenso surge de absorciones a 463, 735 nm. [5]
Se han caracterizado varios solvatos de naftaleno de litio mediante cristalografía de rayos X. Los efectos son sutiles: el par externo de enlaces HC–CH se contrae a las 3 pm y los otros nueve enlaces C–C se alargan a las 2–3 pm. Resultado neto: la reducción debilita el enlace. [6]
Reacciones
Redox
Con un potencial de reducción cercano a -2,5 V frente al electrodo de hidrógeno normal , el anión radical naftaleno es un agente reductor fuerte . [5]
Protonación
El anión es fuertemente básico y una vía de degradación típica implica la reacción con agua y fuentes próticas relacionadas, como los alcoholes . Estas reacciones producen dihidronaftaleno :
- 2 Li + [C 10 H 8 ] − + 2 H 2 O → C 10 H 10 + C 10 H 8 + 2 LiOH
Como precursor de ligando
Las sales de metales alcalinos del anión radical naftaleno se utilizan para preparar complejos de naftaleno. [7]
Compuestos relacionados
Se conocen muchos aniones radicales relacionados , como los derivados del antraceno , con otros metales alcalinos (especialmente sodio ), y con diversos ligandos unidos a los cationes de metales alcalinos . El naftaleno dilitio también se conoce en la forma [Li + ( tmeda ) 2 ] 2 [C 10 H 8 ] 2− . [8] [1]
Referencias
- ^ ab Melero, Cristóbal; Guijarro, Albert; Yus, Miguel (2009). "Caracterización estructural y propiedades de enlace del anión radical naftaleno de litio, Li + (TMEDA) 2C
10yo−
8, y dianión de naftaleno de litio (Li + TMEDA) 2 C
10yo2−
8". Transacciones Dalton (8): 1286–1289. doi :10.1039/b821119c. PMID 19462646. - ^ David G. Hilmey; Leo A. Paquette (2007). "1,3-Dicloroacetona como equivalente de ciclopropanona: 5-Oxaspiro[3.4]Octan-1-ona". Organic Syntheses . 84 : 156. doi : 10.15227/orgsyn.084.0156 .
- ^ Nicholas A. Morra y Brian L. Pagenkopf (2008). "Síntesis directa de 2,5-dihalosiloles". Organic Syntheses . 85 : 53. doi : 10.15227/orgsyn.085.0053 .
- ^ Algodón, F. Albert ; Wilkinson, Geoffrey (1988), Química inorgánica avanzada (5.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 139, ISBN 0-471-84997-9
- ^ ab Connelly, Neil G.; Geiger, William E. (1996). "Agentes redox químicos para la química organometálica". Chemical Reviews . 96 (2): 877–910. doi :10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Castillo, Maximiliano; Metta-Magaña, Alejandro J.; Fortier, Skye (2016). "Aislamiento de areniuros de metales alcalinos cuantificables gravimétricamente utilizando 18-corona-6". New Journal of Chemistry . 40 (3): 1923–1926. doi :10.1039/C5NJ02841H.
- ^ Ellis, John E. (2019). "La reacción de Chatt: rutas convencionales para obtener arenometalatos homolépticos de elementos del bloque d". Dalton Transactions . 48 (26): 9538–9563. doi :10.1039/C8DT05029E. PMID 30724934. S2CID 73436073.
- ^ Brooks, JJ; Rhine, Wendell; Stucky, GD (1972). "Grupos π en enlaces de pares iónicos. Estabilización del dianión de naftaleno mediante tetrametiletilendiamina de litio". Revista de la Sociedad Química Americana . 94 (21): 7346–7351. doi :10.1021/ja00776a014.
