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Grupo metoxi

La estructura de un grupo metoxi típico

En química orgánica , un grupo metoxi es el grupo funcional que consiste en un grupo metilo unido al oxígeno . Este grupo alcoxi tiene la fórmula R−O−CH 3 .

En un anillo de benceno , la ecuación de Hammett clasifica un sustituyente metoxi en la posición para como un grupo donador de electrones , pero como un grupo atractor de electrones si está en la posición meta . En la posición orto , es probable que los efectos estéricos provoquen una alteración significativa en la predicción de la ecuación de Hammett que, de lo contrario, sigue la misma tendencia que la de la posición para .

Aparición

Los compuestos metoxi más simples son el metanol y el éter dimetílico . Otros éteres metoxi son el anisol y la vainillina . Muchos alcóxidos metálicos contienen grupos metoxi, como el ortosilicato de tetrametilo y el metóxido de titanio . Los ésteres con un grupo metoxi pueden denominarse ésteres metílicos, y el sustituyente —COOCH3 se denomina metoxicarbonilo. [1]

Biosíntesis

En la naturaleza, los grupos metoxi se encuentran en nucleósidos que han sido sometidos a 2'- O -metilación , por ejemplo en variaciones de la estructura 5'-cap conocidas como cap-1 y cap-2. También son sustituyentes comunes en flavonoides O -metilados , cuya formación es catalizada por O-metiltransferasas que actúan sobre fenoles , como la catecol- O -metil transferasa (COMT). Muchos productos naturales en plantas, como las ligninas , se generan mediante catálisis por la cafeoil-CoA O -metiltransferasa . [2]

Metoxilación

Los metóxidos orgánicos a menudo se producen por metilación de alcóxidos. [3] [4] Algunos metóxidos de arilo pueden sintetizarse por metilación de fenoles catalizada por metales o por metoxilación de haluros de arilo . [5] [6]

Referencias

  1. ^ Streitwieser, Andrew (1992). Introducción a la química orgánica . Heathcock, Clayton H., Kosower, Edward M. (4.ª ed.). Nueva York: Macmillan. pp. 515. ISBN. 0024181706.OCLC 24501305  .
  2. ^ Boerjan, Wout; Ralph, Juan; Baucher, María (2003). "Biosíntesis de lignina". Año. Rev. Planta Biol . 54 (1): 519–46. doi :10.1146/annurev.arplant.54.031902.134938. PMID  14503002.
  3. ^ Scarrow, JA; Allen, CFH (1933). "Metoxiacetonitrilo". Org. Synth . 13 : 56. doi :10.15227/orgsyn.013.0056.
  4. ^ Cornellà, Josep; Zárate, Cayetana; Martín, Rubén (2014). "Escisión reductora catalizada por níquel de 3-metoxi-2-naftoato de metilo". Org. Sintetizador . 91 : 260–272. doi : 10.15227/orgsyn.091.0260 .
  5. ^ Cheung, Chi Wai; Buchwald, Stephen L. (2 de agosto de 2013). "Síntesis leve y general de éteres de metilo y arilo catalizada por paladio, posible gracias al uso de un precatalizador de ciclo de paladio". Cartas orgánicas . 15 (15): 3998–4001. doi :10.1021/ol401796v. PMC 3776604 . PMID  23883393. 
  6. ^ Tolnai, Gergely L.; Pethő, Bálint; Králl, Peter; Novák, Zoltán (13 de enero de 2014). "Metoxilación catalizada por paladio de cloruros aromáticos con sales de borato". Síntesis y catálisis avanzadas . 356 (1): 125-129. doi : 10.1002/adsc.201300687.