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ácido metalocarboxílico

Un ácido metalocarboxílico es un complejo metálico con el ligando CO 2 H. Estos compuestos son intermediarios en reacciones que involucran monóxido de carbono y dióxido de carbono , estas especies son intermediarios en la reacción de cambio de gas de agua . Los ácidos metalocarboxílicos también se llaman hidroxicarbonilos . [1]

Preparación

Los ácidos metalocarboxílicos surgen principalmente por el ataque de hidróxidos sobre complejos de carbonilo metálico electrofílico . Una síntesis ilustrativa es la reacción de un carbonilo de hierro catiónico con una cantidad estequiométrica de base: [2]

[(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO]BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4

Cuando se aplica a carbonilos metálicos simples, este tipo de conversión a veces se denomina reacción de base de Hieber . La descarboxilación del anión resultante da el complejo de hidruro aniónico. Esta conversión se ilustra mediante la síntesis de [HFe(CO) 4 ] - a partir de pentacarbonilo de hierro . [3]

Fe(CO) 5 + NaOH → NaFe(CO) 4 CO 2 H
NaFe(CO) 4 CO 2 H → NaHFe(CO) 4 + CO 2

Compuestos relacionados

Los ácidos metalocarboxílicos existen en equilibrio con los aniones carboxilato, L n MCO 2 − .

Los ésteres de metalocarboxilato (L n MCO 2 R) surgen de la adición de alcóxido al carbonilo metálico:

[L n M-CO] + + ROH → [L n M-CO 2 R] + H +

Las amidas metalocarboxílicas (L n MC (O) NR 2 ) surgen de la adición de amida al carbonilo metálico:

[L norte M-CO] + + 2 RNH 2 → [L norte M-C(O)N(H)R] + RNH 3 +

También se conocen derivados de ácidos metaladitiacarboxílicos . Se preparan tratando complejos aniónicos con disulfuro de carbono . [4]

Referencias

  1. ^ James R. Dulce; William AG Graham (1982). "Compuestos hidrido e hidroxicarbonilo del grupo carbonil (η-ciclopentadienil) nitrosilrenio". Organometálicos . 1 (7): 982–986. doi :10.1021/om00067a016.
  2. ^ Kolomnikov, televisión; Lysyak, Yu (1988). "Ácidos metal-carboxílicos y sus derivados". Ruso. Química. Rdo . 57 (5): 406. Código bibliográfico : 1988RuCRv..57..406K. doi :10.1070/rc1988v057n05abeh003359. S2CID  250838386.
  3. ^ Brunet, JJ (1990). "Tetracarbonilhidridoferratos, MHFe (CO): herramientas versátiles en síntesis y catálisis orgánica". Química. Rdo . 90 (6): 1041-1059. doi :10.1021/cr00104a006.
  4. ^ Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). "Hexafluorofosfato de dicarbonilo (η 5-ciclopentadienilxtio-carbonil) hierro (1 +) (1 -) y dicarbonilo (η 5-ciclopentadienil) - [(metiltio) tiocarbonil] hierro". Síntesis inorgánicas . 17 : 100 y siguientes. doi :10.1002/9780470132487.ch29. ISBN 978-0-470-13248-7.