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Polihidruro

Un polihidruro o superhidruro es un compuesto que contiene una cantidad anormalmente grande de hidrógeno . Esto puede describirse como estequiometría de alto hidrógeno . Los ejemplos incluyen pentahidruro de hierro FeH 5 , LiH 6 y LiH 7 . Por el contrario, el hidruro de litio más conocido sólo tiene un átomo de hidrógeno. [1]

Se sabe que los polihidruros sólo son estables bajo alta presión. [1]

Los polihidruros son importantes porque pueden formar sustancias con una densidad de hidrógeno muy alta. Pueden parecerse al escurridizo hidrógeno metálico , pero pueden fabricarse a presiones más bajas. Una posibilidad es que puedan ser superconductores . El sulfuro de hidrógeno a altas presiones forma unidades SH 3 y puede ser un superconductor a 203 K (-70 °C) y una presión de 1,5 millones de atmósferas . [1]

Estructuras

Diagrama de celda unitaria que muestra la estructura del NaH 7 , que contiene H3complejos. Las bolas de colores en la isosuperficie, trazadas al nivel de 0,07 electrones*Å −3 . Una de las moléculas de H 2 está unida a un átomo de hidrógeno en la unidad NaH con una longitud de enlace de 1,25 Å, formando un H3anión lineal.

Los polihidruros de metales alcalinotérreos y alcalinos contienen estructuras de jaula. También el hidrógeno puede agruparse en H , H3, o H 2 unidades. Los polihidruros de metales de transición pueden tener átomos de hidrógeno dispuestos alrededor del átomo de metal. Los cálculos sugieren que el aumento de los niveles de hidrógeno reducirá la dimensionalidad de la disposición del metal, de modo que se formen capas separadas por láminas de hidrógeno. [1] La H3La subestructura es lineal. [2]

h+3formarían estructuras triangulares en el hipotético H 5 Cl . [2]

Compuestos

Cuando el hidruro de sodio se comprime con hidrógeno, se forman NaH 3 y NaH 7 . Estos se forman a 30 GPa y 2100 K. [2]

Calentar y comprimir un metal con borano amoniacal evita el uso de hidrógeno voluminoso y produce nitruro de boro como producto de descomposición además del polihidruro. [3]

Predicho

Usando química computacional se predicen muchos otros polihidruros, incluido LiH 8 , [23] LiH 9 , [24] LiH 10 , [24] CsH 3 , [25] KH 5 , RbH 5 , [26] RbH 9 , [23] NaH 9 , BaH 6 , [26] CaH 6 , [27] MgH 4 , MgH 12 , MgH 16 , [28] SrH 4 , [29] SrH 10 , SrH 12 , [23] ScH 4 , ScH 6 , ScH 8 , [30] YH 4 y YH 6 , [31] YH 24 , LaH 8 , LaH 10 , [32] YH 9 , LaH 11 , CeH 8 , CeH 9 , CeH 10 , [33] PrH 8 , PrH 9 , [34 ] ThH 6 , ThH 7 y ThH 10 , [35] U 2 H 13 , UH 7 , UH 8 , UH 9 , [22] AlH 5 , [36] GaH 5 , InH 5 , [23] SnH 8 , SnH 12 , SnH 14 , [37] PbH 8 , [38] SiH 8 (posteriormente descubierto), [23] GeH 8 , [39] (aunque Ge 3 H 11 puede ser estable en su lugar) [40] AsH 8 , SbH 4 , [ 41] Bosnia y Herzegovina 4 , Bosnia y Herzegovina 5 , BiH 6 , [42] H 3 Se , [43] H 3 S , [44] Te 2 H 5 , TeH 4 , [45] PoH 4 , PoH 6 , [23] H 2 F , H 3 F , [ 23 ] H2Cl , H3Cl , H5Cl , H7Cl , [ 46 ] H2Br , H3Br , H4Br , H5Br , H5I , [ 23 ] XeH2 , XeH4 .[47]

Entre los elementos de transición, se predice que VH 8 en una estructura C 2/ m alrededor de 200 GPa tendrá una temperatura de transición superconductora de 71,4 K. VH 5 en un grupo espacial P 6 3 / mmm tiene una temperatura de transición más baja. [48]

Propiedades

Superconducción

Bajo presiones suficientemente altas, los polihidruros pueden volverse superconductores . Las características de las sustancias que se predice que tendrán altas temperaturas superconductoras son una alta frecuencia de fonones, lo que ocurrirá con elementos ligeros, y enlaces fuertes. El hidrógeno es el más ligero y por eso tendrá la mayor frecuencia de vibración. Incluso cambiar el isótopo a deuterio reducirá la frecuencia y reducirá la temperatura de transición. Los compuestos con más hidrógeno se parecerán al hidrógeno metálico previsto. Sin embargo, los superconductores también tienden a ser sustancias con alta simetría y también necesitan que los electrones no queden encerrados en subunidades moleculares, y requieren una gran cantidad de electrones en estados cercanos al nivel de Fermi . También debería haber un acoplamiento electrón-fonón que ocurre cuando las propiedades eléctricas están ligadas a la posición mecánica de los átomos de hidrógeno. [34] [49] [50] Se predice que las temperaturas críticas de superconducción más altas se encuentran en los grupos 3 y 3 de la tabla periódica. Los elementos de transiciones tardías, los lantánidos pesados ​​o los actínidos tienen electrones d o f adicionales que interfieren con la superconductividad. [51]

Por ejemplo, se predice que el hexahidruro de litio perderá toda la resistencia eléctrica por debajo de 38 K a una presión de 150 GPa. El hipotético LiH 8 tiene una temperatura de transición superconductora prevista de 31 K a 200 GPa. [52] Se predice que el MgH 6 tendrá una Tc de 400 K, alrededor de 300 GPa. [53] CaH 6 podría tener una Tc de 260 K a 120 GPa. También se predice que el H 3 S dopado con PH 3 tendrá una temperatura de transición superior a los 203 K medidos para el H 3 S (contaminado con azufre sólido). [54] Los polihidruros de tierras raras y actínidos también pueden tener temperaturas de transición altas, por ejemplo, ThH 10 con Tc = 241 K. [35] Se predice que el UH 8 , que puede descomprimirse a temperatura ambiente sin descomponerse, tendrá una temperatura de transición de 193 K. [35] Se predice que el AcH 10 , si alguna vez se pudiera fabricar, sería superconductor a temperaturas superiores a 204 K, y el AcH 10 sería conductor de manera similar a presiones más bajas (150 GPa). [55]

El H 3 Se en realidad es un sólido de Van der Waals con la fórmula 2H 2 Se·H 2 con una Tc medida de 105 K bajo una presión de 135 GPa. [10]

Superhidruros ternarios

Los superhidruros ternarios abren la posibilidad de muchas más fórmulas. [56] Por ejemplo, Li 2 MgH 16 también puede ser superconductor a altas temperaturas (200 °C). [57] Se especula que un compuesto de lantano, boro e hidrógeno es un superconductor "caliente" (550 K). [58] [59] Los elementos pueden sustituir a otros y así modificar las propiedades, por ejemplo, (La,Y)H 6 y (La,Y)H 10 pueden tener una temperatura crítica ligeramente más alta que YH 6 o LaH 10 . [60]

Ver también

Referencias

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